Кондуктометрическое титрование окисления восстановления

При кондуктометрическом титровании по изменению электрической проводимости контролируют взаимодействие титранта и определяемого в растворе вещества находят эквивалентные точки реакций нейтрализации, осаждения, окисления — восстановления, комплексообразования, вытеснения слабых кислот или оснований из их солей в водных и неводных растворах. В процессе одного кондуктометрического титрования можно определить содержание нескольких компонентов в смесях. [c.58]

Применение реакции окисления — восстановления для кондуктометрических определений затруднено в случаях, когда реакции проходят в сильнокислой или сильнощелочной среде, поскольку такие растворы имеют высокую электропроводность, которая мало изменяется в процессе реакций. Однако если определения проводятся в умеренно кислых или щелочных растворах, и реакция протекает с участием водородных или гидроксильных ионов, то изменение их концентрации в процессе титрования способствует резкому изменению проводимости растворов. Некоторые реакции окисления — восстановления вообще неприменимы в кондуктометрическом титровании, так как в ряде случаев протекают с малой скоростью и время установления постоянной прово- [c.94]

Группа методов, основанная на реакциях окисления — восстановления, распространена в меньшей степени, поскольку проведение таких реакций в кислых или щелочных растворах затрудняет использование кондуктометрического титрования. [c.236]

Окислительно-восстановительные реакции сравнительно редко используются в практике кондуктометрического титрования. Возможности кондуктометрии здесь несколько сужаются в связи с тем, что реакцию титрования нередко приходится проводить в присутствии большого количества электролитов, в сильнокислой среде и т. д. В таких растворах не всегда удается с достаточной точностью определить изменение электрической проводимости, связанное с протеканием реакции титрования. Известные ограничения накладывает и скорость некоторых реакций окисления — восстановления, не всегда достаточно высокая при обычной температуре. Повышение температуры оказывается малоэффективным, так как становится крайне необходимым термостатирование ячейки, а существенное увеличение электрической проводимости раствора затрудняет установление точки эквивалентности. [c.180]

В основе методов этой группы лежат также химические реакции нейтрализации, окисления—восстановления, осаждения и комплексообразования, по фиксирование КТТ проводится одним из электрохимических методов потенциометрическим, амперометрическим, кондуктометрическим (в том числе с помош,ью высокочастотного титрования), кулонометрическим и т. д. [c.76]

В методе высокочастотного титрования используют реакции нейтрализации, осаждения, комплексообразования, окисления — восстановления. Несмотря на широкие возможности, которые открывает этот метод, следует иметь в виду, что ему свойствен и основной недостаток обычного кондуктометрического титрования невысокая избирательность. Посторонние ионы, находящиеся в [c.246]

Окислительно-восстановительные реакции в большинстве случаев протекают в сильно кислой среде небольшие изменения электропроводности за счет реакции окисления-восстановления на фоне высокой проводимости среды обусловливают нерезкие перегибы кривой титрования в конечной точке. Это приводит к значительным ошибкам в определении конечной точки. В работе [69] систематизированы реакции этого типа в наглядной таблице для целей кондуктометрического титрования. Эта таблица может быть использована при разработке методов ВЧ-титрования окислителей и восстановителей. [c.156]

Излагаются теоретические основы, содержание и техника кондуктомет-рического метода анализа неорганических и органических соединений. Особое внимание уделено описанию аппаратуры и методов кондуктометрического титрования, основанных на использовании реакций нейтрализации, осаждения, комплексообразования и окисления — восстановления., [c.2]

В кондуктометрическом титровании используются чаще всего следующие реакции нейтрализации осаждения комплексообразования окисления — восстановления. [c.11]

Большое значение при кондуктометрическом анализе имеет скорость реакций. Реакции окисления — восстановления протекают с измеримой скоростью, меняющейся в зависимости от условий их проведения. Медленно протекающие реакции не могут быть использованы при титровании. Скорость реакций окисления восстановления зависит от концентрации реагирующих веществ и pH сре- [c.110]

Таким образом, если в основу кондуктометрического определения положены реакции окисления — восстановления, большое значение оказывают условия их проведения. Изменение условий при кондуктометрическом титровании может оказывать существенное влияние на характер кондуктометрических кривых и возможности кондуктометрических определений. [c.111]

Менее других изучены и применяются на практике методы кондуктометрического титрования, основанные на реакциях окисления-восстановления. Существует мнение, что проведение таких реакций в кислых или щелочных растворах затрудняет использование кондуктометрического титрования. По-видимому, более глубокое изучение методов кондуктометрического титрования на основе этих реакций откроет новые возможности. [c.35]

КОНДУКТОМЕТРИЧЕСКИЕ И ХРОНОКОНДУКТОМЕТРИЧЕСКИЕ МЕТОДЫ ТИТРОВАНИЯ, ОСНОВАННЫЕ НА РЕАКЦИЯХ ОКИСЛЕНИЯ — ВОССТАНОВЛЕНИЯ [c.261]

Важнейшими критериями кондуктометрических методов титрования, использующих реакции окисления — восстановления, так же как и при других титриметрических методах анализа, являются величины окислительно-восстановительных потенциалов взаимодей-" ствующих вешеств. При помощи обычных расчетов может быть установлено, насколько полно протекает реакция. Для количественного прохождения реакций создают определенные условия, так как потенциалы окислительно-восстановительных систем зависят от температуры, концентрации раствора, pH среды, комплексообразования и т. д. Повышение температуры с целью изменения величины окислительно-восстановительного потенциала систем не использовано в практике кондуктометрического титрования. [c.261]

В случаях, когда в реакциях окисления — восстановления принимают участие водородные или гидроксильные ионы, значение окислительно-восстановительных потенциалов зависит от pH среды. Необходимость проведения реакций в сильнокислых или сильнощелочных растворах вызывает большие затруднения при кондуктометрическом методе анализа. Это связано с высокой электропроводностью растворов в присутствии высокоподвижных водородных или гидроксильных ионов, что не позволяет получить резкие изломы кривых кондуктометрического титрования в точках эквивалентности. Концентрации сильных кислот или сильных оснований в растворах должны быть минимальными. Однако, если концентрации водородных (или гидроксильных) ионов сравни- [c.261]

Таким образом, в ряде случаев реакции окисления — восстановления могут быть использованы для аналитических целей только при определенных условиях. Иногда условия неблагоприятны для кондуктометрического титрования, что прежде всего связано с высокой концентрацией тех или иных электролитов, вводимых в раствор. Поэтому реакции окисления — восстановления по сравнению с другими реакциями использую г в кондуктометрических методах анализа значительно реже. Это связано также и с тем, что методы кондуктометрического титрования, основанные на реакциях окисления — восстановления, еще недостаточно изучены. [c.262]

Метод кондуктометрического титрования основан на изменении электропроводности объема раствора во время протекания в нем химической реакции (пейтрализации, осал<дения, замещения, окисления— восстановления, комилексообразования). В результате реакции изменяется ионный состав раствора. Иоиы с одной абсолютной скоростью и эквивалентной электроироводностью заменяются или иа ионы с другими значениями этих характеристик, или в системе образуется плохо диссоциирующее, малорастворимое или комплексное соединение (особенно хелатное). Кондуктометри-ческое титрование применяют для объемного анализа водных и неводных растворов, физиологических и биологических жидкостей 114 [c.114]

Рис. 9. Кондуктометрические кривые титрования при использовании реакции осаждения, окисления — восстановления и комплексообразования a-AgNOj раствором Li I б— Ка,АзОз раствором I, в — водного 0,02М раствора Ре(МОа)з комплексоном III г-0,0Ш раствора NiSOj комплексоном III п-ри рН-4.

Кондуктометрическая индикация точки эквивалентности может быть также использована в реакциях титрования по методу окисления — восстановления или по методу комплексообразования. Однако возможности кондуктометрии здесь несколько сужаются в связи с тем, что реакцию титрования нередко приходится проводить в присутствии большого количества электролитов (например, в сильнокислой среде, в буферном растворе и т. д.). На фоне большого количества электролитов не всегда удается с достаточной точностью определить изменение электрической проводимости, связанное с протеканием реакции титрования. Однако в некоторых случаях применение кондуктометрии оказывается достаточно эффективным. При титровании, например, Fe + раствором комплексона П1 (двунатриевая соль этилендиа-минтетрауксусной кислоты) протекает реакция [c.105]

При химических взаимодействиях в растворах всегда образуются смеси электролитов и присутствуют различные ионы. Одни из них образуются в результате диссоциации сильных электролитов, другие — слабых электролитов. Некоторые ионы вступают в реакцию, при этом образуются новые малодиссоциированные соединения, малорастворимые осадки, комплексные соединения или продукты реакций окисления — восстановления. Таким образом, в процессе титрования растворы представляют собой сложные системы, в которых в ряде случаев имеется несколько химических равновесий, в том числе и автопротолиз растворителя. Концентрация ионов зависит от общего состояния системы в каждый момент титрования. Поскольку состояние системы определяется термодинамическими константами, характеризующими химические равновесия, эти величины могут служить критериями применимости методов. К ним относятся константы диссоциации кислот, оснований, амфолитов (в неводных растворах также константы диссоциации солей), константы автопротолиза растворителей, константы нестойкости комплексов, произведения активностей осадков, окислительновосстановительные потенциалы и т. д. Термодинамические величины характеризуют полноту протекания реакций, а следовательно, и значения равновесных концентраций ионов. Теоретические кривые титрования дают возможность устанавливать, при каких значениях указанных констант кривые кондуктометрического титрования имеют излом, позволяющий найти точку эквивалентности. При этом реакции не обязательно должны протекать практически до конца, так как смещение ионных равновесий происходит в продолжение всего процесса титрования. Поэтому в основу кондуктометрических определений могут быть положены реакции в какой-то мере обратимые, что недопустимо в ряде случаев при использовании классических химических методов и некоторых физико-химиче-ских методов анализа. [c.38]

Кондуктометрические методы анализа, основанные на реакциях окисления — восстановления, описаны в ряде работ Чуашеску. Автором предложен метод кондуктометрического титрования ионов меди тиосульфатом натрия [473]. Титрование ведут в присутствии 50 . В процессе реакции образуется Си504. При этих условиях электропроводность раствора до точки эквивалентности незначительно увеличивается, а после нее растет сильнее. Показана возможность обратного титрования. Тиосульфат натрия пред- [c.263]

Применение реакций окисления— восстановления для кондуктомет рических определений затруднено, если реакции проходят в сильнокис лой или сильнощелочной среде, поскольку такие растворы имеют высо кую электропроводность, которая мало изменяется в процессе реакций Некоторые реакции окисления —восстановления вообще неприменимь в кондуктометрическом титровании, так как протекают с малой ско ростью и время установления постоянной проводимости после добавле ния титранта оказывается слишком длительным. [c.114]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология