Фишера иодид

Реактив Фишера применяют для определения воды в органических соединениях почти всех классов. Исключение составляют соединения, вступающие в реакцию с тем или инЫм компонентом реактива. Используют реактив Фишера также для определения воды в неорганических веществах, хотя мешающие соединения здесь встречаются чаще, чем при анализе органических веществ. Мешают определению сильные окислители и восстановители, которые реагируют с иодом или иодидом. Перхлораты вообще нельзя анализировать реактивом Фишера, так как при этом образуется взрывоопасная композиция. [c.281]

Окислители. При определении воды методом Фишера как двуокись серы, так и иодид играют роль восстановителей. Перекись водорода и ее производные реагируют, по-видимому, только с двуокисью серы [c.461]

Основные окислы, гидроокиси и соли. Окислы и гидроокиси некоторых металлов образуют иодиды и реагируют на реактив Фишера так же, как вода. Так, действие окиси цинка в конечном счете можно представить реакцией [c.461]

Если реакции (12) и (13) правильно отражают сущность побочных процессов в реактиве Фишера, то можно предположить, что введение в раствор иодид-ионов тоже будет способство- О вать стабилизации реактива. [c.37]

Под отработанным реактивом Фишера будем понимать такой, в котором молекулярный иод химически восстановлен до иодида добавлением эквивалентного количества воды, но в то же время содержит остальные компоненты реактива сернистый ангидрид, пиридин, метанол в избыточном количестве. Это позволяет восстановить водную функцию реактива путем окисления иодид-ионов на аноде кулонометрической ячейки при постоянной силе тока [c.90]

Предварительные наблюдения автора книги показали, что даже при очень длительном пропускании тока постоянной силы между электродами, помещенными в отработанный реактив Фишера без разделения катодного и анодного пространства, концентрация иода не возрастает. Этот факт можно объяснить только тем, что образующийся на аноде молекулярный иод количественно реагирует с восстановителем, образующимся на катоде, так как прямое восстановление иода на катоде небольшого размера не может обеспечить установленного значения силы тока. (Растворенный в электролите кислород должен быть предварительно удален потоком инертного газа.) Отсюда следует, что выход по току для обоих продуктов одинаков и близок к 10О%, если учесть, что выход по току при генерации иода равен 100% в широких пределах плотностей тока и концентрации иодида. [c.107]

Оксиды и гидроксиды некоторых металлов образуют иодиды и реагируют на реактив Фишера так же, как вода. [c.398]

Часто определению воды реагентом Карла Фишера мешают окислители и восстановители, окисляющие иодид-ион или восстанавливающие иод в реагенте. [c.221]

Кривые для нескольких титрований по этому способу представлены на рис. 16-24 [7]. Одним из первых было использование титрования иода тиосульфатом (кривая а), которое широко применяется для определения воды по методу Фишера. Форму кривой титрования можно объяснить следующим образом до точки эквивалентности в растворе присутствуют и иод, и иодид-ионы, и ток может протекать. По мере титрования иод восстанавливается до иодида, в точке эквивалентности иода не остается, и ток протекать не может. За точкой эквивалентности, когда добавлен избыток тиосульфата, ток также не может протекать, так как система тиосульфат — тетратионат необратима. [c.361]

Определение небольших количеств воды реактивом Фишера, приготовляемого действием двуокиси серы на иод, растворенный в пиридине и метаноле (или, лучше, в монометиловом эфире этиленгликоля) [30], основано на окислении двуокиси серы иодом в присутствии воды. Реакция приводит к образованию иодида пиридиния и промежуточного комплекса пиридина с трехокисью серы, который при взаимодействии с метанолом образует метиловый эфир пиридин-Н-сульфокислоты. Конечную точку титрования лучше всего определять электрометрически. Определению мешают окислители, например хроматы, бихроматы, соли двухвалентной меди и трехвалентного железа, а также восстановители — тиосульфаты, соли двухвалентного олова и сульфиды [31]. [c.302]

Атом галогена в Ы-галогенированных соединениях (например, бромсукцинимид, хлорамин Т) находится в такой степени окисления относительно азота, что имеет некоторый положительный заряд, а потому проявляет окислительные свойства. Фридмен описал макрометод определения такого галогена путем непрямого использования реакции Фишера (см. раздел ХИ-В этой главы). Образец (3 мг-экв), растворенный в воде или метаноле, обраба-тыва ют иодидом калия в уксуснокислом растворе. При этом происходит реакция [c.422]

Следует иметь в виду, что метод Фишера основывается на окислительной способности иода. Поэтому любое вещество, способное окисляться иодом или восстанавливать иодид-ионы, будет мешать анализу. Более того, нельзя пользоваться в качестве растворителя метанолом при определении воды в виниловых эфирах, так как винильная группа в присутствии метанола реагирует с иодом [c.433]

Влажность газов можно определять также объемным методом, основанным на титровании реагентом Фишера Принцип метода заключается в том, что иод взаимодействует с двуокисью серы только в присутствии воды, причем элементарный иод восстанавливается до иодида, а двуокись серы окисляется в 50з. [c.794]

Метод основан на том, что при действии избытка воды в присутствии пиридина и катализатора иодида натрия гидролиз ангидрида протекает количественно. Авторы метода считают, что каталитическое действие иодида натрия связано с его исключительно высокой проводимостью в пиридине. Не вошедшую в реакцию воду титруют реактивом Фишера (стр. 344, 503). [c.512]

Иодометрический метод применим для определения многих соединений, не реагирующих непосредственно с иодом или иодидами. В качестве примера приведем очень важный метод иодометрического определения воды по Фишеру (см. 41) и иодометрическое определение кислот (см. 40). [c.266]

Толуолсульфонильная группа, называемая также тозильной, впервые была применена для пептидных синтезов в 1926 г. [107]. Фишер уже в 1915 г. сообщал о возможности отщепления этой группы от N-тозиламинокислот обработкой смесью иодоводородиой кислоты с иодидом фосфония. [c.111]

Фишер [31, 32] обнаружил, что полиметилированные пурины неустойчивы по отношению к щелочи. Холодный 1н. раствор щелочи за 1 час полностью расщепляет кофеин [32] и тетраметилмочевую кислоту [31]. Чем меньше в молекуле имеется К-метильных групп, тем более устойчив пурин. Теобромин менее подвержен действию щелочей, чем кофеин [33, 35]. При действии на кофеин иодистого метила образуется иодид 9-метил кофеина (IX) [36—82], который в присутствии щелочи с раскрытием имидазольного кольца превращается в соединение X [112] [c.299]

Причины такого поведения реактива Фишера пока до конца не выяснены. Ясно только, что в реактиве Н ,оисходят дополнительные реакции между его компонентами без участия воды. Фишер [64] высказал предположение, что концеатрация активного иода в реактиве уменьшается за счет его взаимодействия с пиридином путем замещения водорода. Действительио, такое взаимодействие в[ оисходит даже в присутствии сернистого ангидрида. Однако показано [65, 68], что метанол препятствует образованию иодпроизводных пиридина, поскольку практически весь иод удавалось выделить в виде иодид-ионов поэтому авторы [65, 68] предположили, что побочные реакции, возможно, протекают согласно следующим уравнениям [c.36]

Более перспективным оказался вариант реактива, предложенный Ван-дер-Мейленом [77], в котором роль нейтрализующего вещества выполняет ацетат натрия, растворенный в метаноле. Отсутствие пиридина делает реактив Ван-дер-Мейлена более удобным в обращении. Однако при стоянии он оказался менее устойчивым, чем реактив Фишера, вследствие выпадения осадка. Этот недостаток удалось свести к минимуму, применяя несколько видоизмененные операции приготовления [78]. По этому рецепту предварительно готовят два исходных раствора, которые смешивают и приблизительно через сутки фильтруют. Раствор № 1 8,5 г ацетата натрия, высушенного при 120 °С в течение 48 ч, и 5,5 г иодида калия растворяют в 100 см метанола, после чего раствор насыщают двуокисью серы до концент-трации 2,1 М ( 1,5 г по привесу). Раствор №2 в 500 см метанола растворяют 42,25 г ацетата натрия, 27,8 г иодида калия и 37,65 г иода. Водный эквивалент реактива после смешения 1,0—1,3 мг/см . [c.41]

Несколько с иных позиций подошли к проблеме Речниц и Сринивасап [224]. Согласно их способу вначале реактив Фишера подвергается электролизу при потенциале 0,63 В относительно насыщенного метанольного каломельного электрода с целью полного окисления иодид-ионов. Электролиз прерывают, когда сила тока [c.111]

При определении воды методом Фишера как диоксид серы, так и иодид играют роль восстановителей, поэтому многие окислители оказывают мешаюш,ее влияние. Некоторые окислители реагируют только с иодидом, в этом случае можно ввести поправку в соответствии с количеством образовавшегося иода. Так, при определении кристаллизационной воды в uS04-5H2U следует учитывать, что [c.398]

Измерению мешает присутс1Бие соединений, которые реагируют с одним из компонентов реактива Фишера. В качестве примера можно привести молекулы, содержащие активные карбонильные группы, способные образовывать с метанолом кетали и ацетали органические соединения типа аскорбиновой кислоты и меркаптанов, которые могут восстанавливать иод окисляющие агенты, такие, как хиноны и пероксиды, которые окисляют иодид [12]. Мешающее влияние неорганических соединений не столь сушественно, если определяется только чистота самого растворителя, но оно становится важным при определении влажности растворенных веществ [2]. Помимо окис.ияюших и восстанавливающих неорганических солей определениям мешают оксиды и гидроксиды металлов, а также соли щелочных и щелочноземельных металлов и слабых кислот, поскольку они реагируют с реактивом Фишера, образуя воду, что приводит к неверным аналитическим результатам. [c.237]

Хлориды, иодиды и пикраты обычно можно кристаллизовать. Поведение при восстановлении борогидридом натрия в водных, метанольных или ДМФ растворах и легкость выделения или склонность к окислению продуктов восстановления помогает различать катионные красители различных классов, перечисленных в разделе 2.1.2. Многие катионные красители можно непосредственно исследовать методом ЯМР, но масс-спектры можно интерпретировать лишь после изучения большого количества красителей известного строения. Восстановление борогидридом натрия красителей, являющихся производными основания или альдегида Фишера, дает продукты декватернизации, пригодные для анализа методами ЯМР и масс-спектрометрии [23]. Оксазины, феназины и тиазины можно восстанавливать дитионитом и затем стабилизировать лейкооснования ацетилированием или бензоили-рованием [16]. [c.33]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология