Изатин, реакция с аминокислотам

Пролин и оксипролин относятся к аминокислотам пиррольного ряда. Они отличаются от всех других аминокислот тем, что ие содержат первичной аминогруппы. С нингидрином они дают не фиолетовое, а желтое окрашивание. Характерной Для них цветной реакцией является реакция с изатином — появление синего окрашивания у пролина и зеленого У оксипролина. Пролин — единственная из аминокислот, входящих в бел- [c.475]

Это правило несколько осложняется, когда при образовании промежуточного вещества вклиниваются побочные реакции (см., например, гидратацию кротонового альдегида, конденсацию по Кновенагелю, дегидрирование аминокислот изатином). Обычно это имеет место, когда в реакцию вступают последовательно несколько молекул катализатора. Однако принцип отсутствия тройных реакций в этом случае также всегда сохраняется. [c.107]

Положение веществ на хроматограммах определяют после их обработки какими-либо реактивами, дающими цветные реакции с изучаемыми соединениями. Для обнаружения органических кислот используют различные индикаторы, для большинства сахаров — аммиачный нитрат серебра, для аминокислот — растворы нингидрина или изатина. После обработки бумаги теми или иными реактивами на хроматограмме появляются окрашенные пятна соответствующих соединений. [c.32]

Для определения пролина нингидрин малочувствителен, поэтому используют 0,5%-ный раствор изатина в изопропиловом спирте, содержащем 4% уксусной кислоты по объему. После прогревания обработанной этим реактивом хроматограммы в сушильном шкафу пролин проявляется в виде яркого синего пятна. Чувствительность реакции для пролина 0,1 мкг в 1 мкл. Пятна других аминокислот с изатином приобретают слабую розовую окраску. Оксипролин окрашивается в голубой цвет. [c.43]

Поведение изатина в условиях реакции Штреккера послужило предметом специального исследования [811]. Лангенбек при проведении реакции изатина с.аланином в отсутствие воздуха выделил изатид [812]. Однако в присутствии воздуха или подходящего акцептора водорода, как, например, метиленового синего, который способен окислять изатид обратно в изатин, реакция принимает характер каталитического процесса, в котором 1 молекула изатина способствует распаду значительного числа молекул аминокислоты. Каталити- [c.171]

Следует еще рассмотреть вопрос о том, можно ли реакцию аминокислот с изатином разложить на стадии. По Виланду и Бергелю [104], это превращение можно было бы представить таким образом, что аминокислота, отдавая два атома водорода. [c.44]

Кинетическое исследование показало, что в опыте II реакция между изатином и аминокислотой была самой медленной, напротив, в опыте I самой медленной была реакция окисления-восстановления между изатидом и метиленовым голубым. В уксуснокислом растворе (опыт I) именно метиленовый голубой действует на изатид и бромизатид с почти такой же скоростью, как и на смеси аланин -Ь изатин и аланин + бромизатин [4]. [c.98]

В условиях опыта II общая скорость примерно пропорциональна концентрации аминокислоты [5], т. е. изатид здесь является промежуточным веществом Вант-Гоффа, реакция между изатином и аминокислотой является самой медленной. [c.98]

Дегидрирующая способность. В 1862 г. Штреккер нашел, что аллоксан в водной среде окисляет а-аминокислоты с образованием альдегидов двуокиси углерода и аммиака [804, 805]. Позднее Траубе показал, что этот распад происходит не только в присутствии аллоксана аналогично действует также и изатин, в присутствии которого а-аминофенилуксусная кислота и бензиламин распадаются с образованием бензальдегида [806]. На основании этих ранних исследований установлено, что реакция Штреккера имеет для а-амино-кислот типа R H(NH2) 00H достаточно общий характер и происходит в присутствии веществ, содержащих в своем составе группировку —СО(СН=СН) СО— [807, 808]. В каждом случае аминокислота распадается с образованием альдегида, содержащего на 1 атом углерода меньше [807, 808]. Несмотря на то, что амины, подобные бензиламину и 1-аминометилнафталину, при взаимодействии с изатином расщепляются с образованием соответствующих альдегидов [806, 809], для чисто алифатических аминов такой распад не имеет места [806]. Известно далее, что распад аминов типа бензиламина ограничивается стерическими факторами так, 2,4,6-триметил- и 2,6-дихлорбензил-амины устойчивы к действию изатина [809, 810]. [c.171]

При отсутствии окислителя для дегидрогенизации одной молекулы аминокислоты необходимо две молекулы изатина, между тем как в присутствии кислорода воздуха или даже метиленовой синьки, играющей роль акцептора водорода, изатид превращается в изатин с образованием воды, перекиси водорода или лейкосоединения метиленовой синьки. При этом водород аминокислоты отдается и функция катализатора как переносчика водорода возобновляется. Этот механизм реакции, предложенный Лангенбекком, показывает, что катализатор может участвовать в дегидрогенизации значительного числа молекул а-аминокислоты. [c.614]

Траубе [99] нашел, что изатин реагирует с аминокислотами так же, как аллоксан. Наряду с аммиаком, двуокисью углерода и альдегидом в водном растворе образуется ярко-красный смолистый осадок. Лангенбек [100] детальнее исследовал эту реакцию и показал, что в уксуснокислом растворе можно получить хорошо отделяемый кристаллический продукт восстановления изатина, а именно изатид. [c.43]

Таким образом, вполне доказано, что в этом случае катализа изатид выступает как промежуточное вещество. Изатин присоединяет два атома водорода от аминокислоты. Водород, связанный в изатиде, становится более реакционноспособным, чем до этого был в аминокислоте, так как он легко реагирует с кислородом и метиленовым голубым. Водород аминокислоты к этим реакциям не был способен. Речь идет здесь об активировании водорода согласно теории дегидрирования Виланда, а именно изатин является первым примером органических катализаторов с дегидразным действием, т. е. примером класса катализаторов, которые действуют по следующей схеме [c.44]

Изатин можно рассматривать как о-хинон индола, и поэтому представляется целесообразным испытать, не действуют ли как катализаторы дегидрирования также и другие о-хиноны. В 1928 г., через год после открытия катализа изатином, Эдль-бахер и Краус [И 1] нашли, что гликоколь дегидрируется кислородом воздуха в слабошелочной среде в присутствии адреналина. При этом, как и при дегидрировании изатином, в качестве продуктов распада выделяется формальдегид, аммиак и двуокись углерода. Киш [112] в многочисленных работах исследовал эту реакцию подробнее.. Он нашел, что, подобно адреналину, в качестве катализаторов дегидрирования гликоколя может быть использован также пирокатехин и некоторые из его производных. Киш предположил, что производные пирокатехина сперва дегидрируются кислородом воздуха до о-хинонов, которые потом уже в свою очередь разрушают аминокислоты. Если бы этот механизм был подтвержден, то катализ о-хинонами был бы сходен с катализом изатином. Однако этому противоречит тот факт, что резорцин также катализирует дегидрирование, хотя он не может образовать о-хинон. [c.49]

Аммиачная соль енольной формы этого соединения окрашена в интенсивный красно-фиолетовый или пурпурно-синий цвет. Оказалось, что в определенных пределах интенсивность окраски пропорциональна количеству аммиака, участвующему в реакции, и, следовательно, исходному количеству аминокислоты. Эта реакция широко используется для качественного и количественного определения аминокислот, особенно методом хроматографии на бумаге, и очень чувствительная позволяет устанавливать содержание тысячных долей миллиграмма аминокислот. Нингидрин может быть заменен изатином, имеющим близкое строение [c.191]

Определенный интерес представляет превращение а-аминокислот в альдегид или кетон, содержащий на один атом углерода меньше, чем исходная кислота. Реакция состоит в обработке а-аминокислоты с незамещенной аминогруппой соединением, содержащим активированную карбонильную группу, нанример ОСН—СНО, H3 OGOOH, СНзСОСОСНз, изатином, о-хиноном. и т. д. Для объяснения ее предложен следующий механизм [217] [c.655]

Такому окислению ацилоинов полностью подобны по механизму реакции, участвующие в биологическом окислении а-аминокислот, в которых принимает участие витамин Be (пиридо-ксальпирофосфат) они могут быть воспроизведены некоторыми модельными системами. Альдегиды и многие кетоны легко конденсируются с а-аминокислотами, образуя имины. Если продукт реакции содержит группы, притягивающие электроны, например смежную С = 0-группу, как в нингпдрине или изатине, или сопряженный атом азота гетероциклического основания, то аддукт легко декарбоксилируется с помощью реакции, катализируемой кислотой. [c.81]

Дженкинсон и Тинслей [19] идентифицировали с помощью хроматографии на бумаге состав аминокислот, гидролизат которых был получен в ходе изучения аминокислот растительного происхождения, выделенных из компоста. Десять мл гидролизата, содержавшего приблизительно 1 мг связанного азота, запаривали досуха при пониженном давлении, растворяли в 5 мл воды и снова упаривали досуха. Остаток растворяли в 1,5 мл воды и центрифугировали. Осветвленную жидкость в количестве 0,04 мл наносили на бумагу Ватман № 1. Разделение проводили элюентом, предложенным Вольфом [20]. Хроматограмму проявляли, окуная лист в 0,2%-ный раствор нингидрина в ацетоне. Были идентифицированы следующие аминокислоты цистеиновая, аспарагиновая, глутаминовая, лизин, аргинин, глицин, гистидин, серии, аланин, тирозин, пролин, валин, треонин, изолейцин, лейцин и фенилаланин. Метионин не поддавался определению, поскольку его трудно было отделить от глицина в описанных системах растворителей. Метио-нин-5-оксид тоже не отделялся от валина. Хроматограммы опускали в 0,1%-ный раствор изатина в ацетоне для обнаружения про-лина и подтверждения отсутствия оксипролина. Детектирование и определение содержания пептида с остатком лизина в середине цепи проводили с помощью 2,4-динитрофторбензола [21]. Эта реакция протекает, поскольку е-аминогруппа, в отличие от а-амино-группы лизина, свободна и может вступать в реакцию. [c.306]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология