Лантаниды органических кислот

Успех разделения зависит от многих условий природы смолы и ее измельчения, длины колонки, скорости промывания, природы комплексообразующего реактива и, особенно, pH среды. Для разделения редкоземельных элементов в качестве промывного реактива- обычно применяют растворы солей органических кислот (лимонной, винной и др.), образующих с лантанидами различной стойкости комплексные анионы. Среди них особой прочностью отличаются комплексы, в которых аддендами являются радикалы лимонной кислоты. [c.395]

Довольно многочисленны у лантанидов комплексные производные различных органических кислот. Некоторые из них, например комплексы с трилонами А и Б (X 2 доп. 74), находят использование для разделения лантанидов. По комплексным соединениям этих элементов имеется обзорная статья . [c.241]

В последнее время большое внимание уделяется использованию в органической химии двухвалентных соединений лантанидов, в частности лантанидных гало-генидов, являющихся сильными восстановителями [169,178]. Применение подобных соединений в качестве инициаторов реакций и сореагентов часто способствует протеканию органических реакций в мягких условиях с большой скоростью и высокой селективностью. Из двухвалентных лантанидных галогенидов иодистый самарий является наиболее реакционноспособным соединением, что обусловлено его высоким окислительно-восстановительным потенциалом, необычным для соединений, растворимых в органических растворителях. Так, в присутствии иодистого самария в растворе ТГФ при комнатной температуре из хлорангидридов ароматических карбоновых кислот в течение нескольких минут образуются а-дикетоны с выходом 70-80% [173]. [c.39]

Гидрофобизированные целлюлозы используют для хроматографии (методом обращенных фаз) липофильных веществ липидов, стероидов, фенолов, антрахи-нонов, полиядерных ароматических соединений, карбоновых кислот, органических перекисей, антиокислителей, красителей, инсектицидов, а также органических ионов, лантанидов и др. [c.131]

ТОГО, они, разумеется, могут быть получены и при растворении окислов, их гидратов и карбонатов в азотной кислоте. Нитраты РЗЭ хорошо растворимы в воде и спирте, а также в некоторых других органических растворителях, причем растворимость возрастает с увеличением порядкового номера лантанида, как это видно, например, на рис. 31, на котором приведена растворимость нитратов РЗЭ от лантана до гадолиния в этиловом эфире и диоксане. [c.258]

НОГО номера лантанида вследствие уменьшения отношения [Мк ]/[М (ая)1. Степень разделения, которая осуществима за счет различий во взаимодействии гидратированных катионов с обменной смолой, можно существенно улучшить при использовании комплексообразующих агентов при соответствующих значениях pH. Для этой цели пригодны этилендиаминтетрауксусная кислота и ряд других органических окси- и аминокислот, но в лабораторной Практике удобными элюентами являются цитраты при pH 2,8—3,4. [c.514]

Алекса [38] изучил влияние органических растворителей (ацетон и восемь спиртов, в том числе глицерин и этиленгликоль) на катионообменное разделение редкоземельных элементов. В некоторых опытах использовали некомплексообразующие реагенты, в других а-оксиизомасляную кислоту. Добавление органических растворителей уменьшило избирательность сорбции лантанидов по сравнению с натрием и сначала привело к увеличению, а затем к уменьшению степени разделения двух лантанидов. С одной стороны, это зависело от диэлектрической проницаемости органического растворителя, а с другой, от его мольной доли. [c.203]

В процессах полиамидирования с этой целью применяются фосфорная и борная кислоты, оксид магния, хлористый цинк и др. [30]. При полипереарилировании, процессах ацилирования и алкилирования используются катализаторы типа катализаторов Фриделя-Крафтса [3, 128, 129]. При взаимодействии альдегидов с фенолами и аминами в качестве катализаторов применяют различные минеральные и органические кислоты, щелочи, оксиды металлов, многие соли [4, 128, 155, 180]. При дегидрополиконденсации используются платина, комплексы меди с аммиаком, оксид ванадия и др. [4, 128]. В процессах, протекающих по радикальному механизму, применяются пероксиды, например пероксид третичного бутила [4], в случае ион-радикальной поликонденсации используют галоидные производные лантанидов [176-179]. [c.40]

Экстракцию анионных комплексов различных органических кислот в присутствии аминов высокого молекулярного веса исследовал Мур [340]. Он изучил экстракцию трехвалентных актинидов и лантанидов, а также некоторых других элементов из растворов уксусной, лимонной, винной, щавелевой, а-оксиизомасляпой и этилендиаминтетрауксусной кислот. Исследовались первичные, вторичные, т ретичные и четвертичные амины, а в качестве растворителей — ксилол и метилизобутилкетон. Во многих случаях экстракция бьша весьма эффективной. Например, первичный амин Рг1тоге 1М-Т (смесь первичных аминов С18—С22) в ксилоле экстрагирует 99,6% европия из 0,2 М раствора лимонной кислоты. [c.111]

Условия отделения и выделения различных катионов и анионов в их разнообразных смесях можно варьировать в широких пределах. Ионный обмен позволяет удалять из раствора нежелательные ионы и электролит, заменять их другими или отделять друг от друга. Когда электролит протекает через колонку, он обменивает свои противоионы на противоионы, содержащиеся в зернах ионита. Поэтому вытекающий из колонки раствор содержит до проскока только противоионы, вытесненные из зерен ионита. Степень отработки ионита зависит от размеров колонки, положения равновесия ионного обмена, химического состава ионита и условий работы колонки. Если ионит селективно поглощает противоионы из раствора, то между зонами обоих сортов противоионов возникает и сохраняется острый фронт, который делается стационарным. Иониты в Н- и ОН-форме могут полностью освободить растворы от содержащихся в них катионов и анионов. Необходимо умело использовать избирательное действие различных ионитов, содержание в них различных функциональных групп и различный характер связи их с противоионами металлов или анионами. Больщое значение имеет применение процессов комплексообразования для разделения смесей ионов. Эти разделения основаны на образовании комплексных соединений металлов с одним комилексообразователем, но различающихся величинами констант нестойкости. Очень эффективно разделение лантанидов и актинидов, основанное на комплексообразовании с анионами органических кислот винной, лимонной, комплексонов различного состава и других. Катионы лантанидов или актинидов таким путем были полностью разделены, в то время как [c.103]

Как было отмечено в части I, применение в органическом синтезе двухвалентных галогенидов лантанидов, и в частности иодистого самария, позволило получать на основе дихлораигидридов дикарбоновых кислот полимеры со сдвоенной кетонной функцией - поли-а-дикетонов (схема 4.В части I). [c.193]

В эту группу производных входят, нанример, ацетилацетонат алюминия (стр. 513), внутрикомплексные производные алюминия с пирокатехином и др. Сюда же относятся многочисленные лаки, используемые для открытия и определения алюминия в аналитической химии. Тенденция к сочетанию с гидроксилсодержащими органическими соединениями объясняет также известную в аналитической практике неосаждаемость гидрата окиси алюминия в присутствии вршиой кислоты и ей подобных реагентов. Указанная тенденция сближает алюминий с бором и лантанидами и заставляет думать [c.566]

Алкилфосфорные кислоты. Показано, что органофосфорные кислоты димеризуются в органических растворителях [89, 274] в гораздо большей степени, чем карбоновые кислоты. Установлено что при экстракции лантанидов и актинидов растворами различных диалкилфосфорных кислот в толуоле к одному атому металла присоединяются три молекулы димера с образованием структуры, подобной хелатной структуре [275]. Хелатообразова-ние, по-видимому, также имеет место при экстракции урана дибутилфосфорной кислотой [135] [c.11]

Было найдено , что лантаниды можно экстрагировать из водных растворов органическими растворителями, например бензолом, в виде тройных комплексов с фенантролином и салициловой кислотой. В водных растворах ионы лантанидов (Ме ) образуют с фенантролином комплексные катионы Ме(РЬеп)3 при добавлении салицилата натрия выделяется осадок МеРЙеп25а1з, растворимый в органических растворителях. [c.321]

Экстракция трибути л фосфатом [25]. Скандий извлекается ТБФ из pa TBOipoB в концентрированной соляной кислоте в виде прочного хлористоводородного комплекса и таким путем может быть отделен от лантанидов, бериллия, алюминия, хрома (III) и (в присутствии перекиси водорода) от титана следы ип рия, по-видимому, переходят в органическую фазу. При последующем взбалтывании с водой скандий извлекается последней из раствора ТБФ. Присутствие небольших количеств циркония препятствует полному извлечению скандия водой. В методике определения следов скандия, по Эберлю и Лернеру (см. разд. IX, Г), экстракция ТБФ является важной стадией в ходе анализа. [c.83]

Классическим методом выделения индивидуальных лантанидов в виде солей является многократная дробная кристаллизация, например, двойных нитратов 2М(1)НОз-М(1П)(КОз)з- 4Н2О. В некоторых случаях для выделения чистого элемента необходимы были тысячи перекристаллизаций, длившихся несколько лет. С использованием ионообменных смол процесс выделения лантанидов значительно упростился (стр. 524). Для этой цели применяют катиониты (например, органическую смолу амберлит, содержащую кислотные группы 50зН, прикрепленные к нерастворимому макромолекулярному скелету). При пропускании подкисленного раствора солей лантанидов через колонку с ионообменной смолой водород группы 80зН замещается ионами М +. Затем в колонку наливают раствор лимонной кислоты регулируя значение pH добавлением аммиака, можно добиться последовательной десорбции (элюирование) различных лантанидов, образующих комплексные цитраты. При повторении операции получают чистые лантаниды. [c.721]