Сульфирование азеотропным методом

Сульфирование гваякола можно вести и без применения избытка серной кислоты (азеотропным методом), причем при этом способе отпадает необходимость, нейтрализации углекислым барием. [c.51]

Для борьбы с обратимостью реакции этерификации в этих производствах либо добавляют большое количество концентрированной серной кислоты, связывающей реакционную воду, либо пользуются более совершенным азеотропным методом (см. Сульфирование, 7), проводя процесс в присутствии несмешивающегося органического растворителя (бензола или толуола), который, отгоняясь из реакционной массы, увлекает с собой образующуюся воду. Для ускорения реакции здесь добавляют небольшое количество серной кислоты, повышающей концентрацию водородных ионов в среде слабодиссоциированной органической кислоты. [c.193]

При сульфировании серной кислотой эта проблема наиболее просто решается для достаточно летучих ароматических углеводородов, когда образующуюся воду можно отгонять в виде азеотропной смеси с непревращенным углеводородом. Этот метод, получивший название сульфирования в парах , особенно широко применяется для сульфирования бензола и толуола. Он рекомендуется и для сульфирования высококипящих соединений, но с введением постороннего агента, с которым вода уходит в виде азеотропной смеси. Иногда вода удаляется и без такого агента — если процесс ведут при достаточно высокой температуре или в вакууме. [c.331]

Кристаллическая бензолсульфокислота получается лучше всего по методу Н. Мейера путем нагревания избытка бензола с серной кислотой с удалением образующейся воды в виде азеотропной смеси. В лабораторных условиях сульфирование бензола может быть осуществлено также [c.243]

При проведении сульфирования нужно подбирать активность сульфирующего агента в соответствии с реакционной способностью ароматического ядра. Серная кислота, как самая слабая из распространенных сульфирующих средств, может быть применена только для реакционноспособных ароматических систем. В ходе сульфирования скорость реакции уменьшается в результате разбавления серной кислоты водой, образующейся в результате реакции, и реакция замещения в конце концов затухает. Чтобы сместить как можно больше равновесие сульфирования в правую сторону, применяют избыток серной кислоты (однако это затрудняет выделение сульфокислоты) либо, лучше, удаляют образующуюся воду. В простейшем случае этого можно достигнуть азеотропной перегонкой (см. стр. 68). Для этого добавляют подходящий растворитель (хлороформ, лигроин) или избыток сульфируемого соединения. Ароматические амины сульфируют длительным нагреванием с серной кислотой или нагреванием их сухих кислых сульфатов (метод спекания) [c.292]

В ходе сульфирования скорость реакции уменьщается в результате разбавления серной кислоты образующейся в результате реакции водой, и в результате реакция приостанавливается. Чтобы сместить равновесие сульфирования как можно больше вправо, следует либо применять избыток серной кислоты (что, однако, может затруднить выделение продукта), либо удалять воду. В простейшем случае этого можно достигнуть азеотропной перегонкой (см. разд. А,2.3.5), для чего добавляют подходящий растворитель (хлороформ, лигроин) или избыток сульфируемого соединения. Ароматические амины сульфируют, нагревая сухие гидросульфаты (метод спекания) или длительно нагревая с серной кислотой [c.434]

Освободиться от реакционной воды можно, применяя метод-азеотропной перегонки, т. е. удаляя воду с веществом, подвергающимся сульфированию, — например, при сульфировании бензола, вследствие удаления воды из реакционной массы, равновесие смещаем вправо [c.57]

Один из компонентов смеси можно выделить, если второй компонент вступает в химическую реакцию.Так, из азеотропной смеси бензола с циклогексаном бензол полностью удаляется сульфированием 8%-ным олеумом. Можно воспользоваться для выделения компонентов азеотропных смесей также вымораживанием, избирательной адсорбцией и другими методами. [c.38]

Другой метод повышения коэффициента использования суль фирующего агента и уменьшения отходов серной кислоты состоит в отгонке образующейся воды с непрореагировавшим ароматическим углеводородом. При этом серная кислота почти не разбавляется водой, и реакцию можно вести до тех пор, пока она не замедлится в результате разбавления серной кислоты продуктом сульфирования. Этот метод, получивший наименование сульфирование в парах, можно применять при сульфировании лету чих ароматических углеводородов, образующих с водой низкокипящие азеотропные смеси (бензол, толуол, ксилолы). Особенно [c.393]

Гийо впервые показал на примере бензола, что сульфирование можно осуществить полностью, если применять повторное пропускание углеводорода в паровой фазе через кислоту, удаляя таким образом воду, образующуюся во время сульфирования в виде азеотропной смеси. В этохМ методе перегонки с использованием парциального давления сочетаются превосходные выходы с простотой операций, поэтому он стал господствующим промышленным методом сульфирования таких стойких низкокипящих ароматических углеводородов, как бензол, толуол и ксилолы. Метод можно распространить также и на более высококипящие соединения путем добавления соответствующего инертного низкокипящего вещества, образующего смесь, например четыреххлористый углерод или лигроин. Воду можно также удалять при помощи инертного газа с применением вакуума или же с использованием химической реакции с веществами типа ВГз, который обпазует стойкий гидрат. [c.520]

Компания Дюпон установила, что ионообменные смолы на основе сульфированного полистирола (при добавлении их в количестве 10 —12% по весу от субстрата, подвергаемого окислению) катализируют образование надуксусной кислоты в смесях уксусной кислоты и перекиси водорода. Метод с применением смол позволяет, таким образом, проводить хорошо контролируемую реакцию эпок-сидирования с простым удалением сильной кислоты путем фильтрования. Его применяют главным образом для эпоксидирования ненасыщенных растительных жиров [40]. Безводную надуксусную кислоту можно получить из ацетальдегида, однако, поскольку это нелегко осуществить в лабораторных условиях, был разработан специальный метод ее получения. В этом методе воду удаляют азеотропной перегонкой из этилацетата [44]. Во избежание взрыва концентрация надуксусной кислоты в этилацетате не должна превышать 55% при 50 ""С (или 30% при 100 °С) Для получения надкислот с более длинными.цепями лучше использовать в качестве катализатора не серную кислоту, а метансульфокислоту [45]. [c.253]

Образование свободного радикала N02 возможно также только в присутствии окислов азота или азотистой кислоты. До последнего времени метод нитрования углеводородов избытком концентрированной азотной кислоты не мог быть применен в промышленности по той причине, что концентрирование разбавленной азотной кислоты, которая в этом случае получается в качестве отхода, обходилось значительно дороже, чем регенерация серной кислоты. В последнее время в связи с внедрением прямого синтеза концентрированной азотной кислоты в литературе вновь появляются патенты на получение нитробензола без применения нитрующей смеси, содержащей серную кислоту. По американскому патентуй , бензол нитруют избытком 60—75%-НОЙ HNO3 (3,5 моль на 1 моль бензола) при 75— 80 °С. При повышенной температуре можно осуществить также парофазный процесс нитрования бензола, аналогично сульфированию по Р. К. Эйхману. Однако ввиду большой летучести азотной кислоты ее приходится отделять от азеотропной смеси [c.74]

Во всех способах, за исключением непрерывного прессования GBAG, зонной плавки и перекристаллизации из метанола, выкри-сталлизовавщийся нафталин подвергается центрифугированию и промывке водой или водными растворами. Эти методы очистки позволяют получать технически чистый нафталин с температурой кристаллизации обычно несколько выше 79 °С, т. е. требуемой степени чистоты, например, для окисления во фталевый ангидрид. Для получения чистого нафталина с точкой кристаллизации выше 79,6 °С необходимо удалить тионафтен, содержание которого достигает 2%, азеотропной перегонкой с гликолями или химическими методами. Последние заключаются в частичном сульфировании или хлорировании, обработке формальдегидом и кислотой или катализаторами Фриделя — Крафтса с образованием смол, а также путем обессеривания металлическим натрием или гидроочисткой [10]. [c.1731]

Кристаллическая бензолсульфокислота полуЧ аетоя лучше всего по методу Г. Мейера путем нагревания избытка бензола с серной кислотой с удалением образующейся воды в виде азеотропной смеси. В лабораторных условиях сульфирование бензола может быть осуществлено также действием раствора ЗОз в жидкой двуокиси серы выход [c.248]