Методы азеотропный

Представляется интересным и эффективным ведение процесса в присутствии водяного пара и с подачей азота в куб колонны, т. е. но методу азеотропно-экстрактивной ректификации. Вода образует с кротоновым альдегидом гетерогенный азеотроп с минимальной температурой кипения, что способствует гидролизу уксусного ангидрида в уксусную кислоту, а также селективно действует на относительные летучести компонентов. Азеотропная смесь отбирается сверху колонны, а уксусная кислота поступает на колонну окончательной очистки. [c.512]

Характерным примером применения метода азеотропной ректификации является разделение смесей низкомолекулярных карбоновых кислот, образующихся при окислений легкокипящих газо-бензиновых фракций (см. т. 2, гл. 6). Состав водно-кислотной фракции, полученной окислением различных бензиновых фракций, приведен в табл. 5.4. В смесях кислот С,—С4 друг с другом и с водой образуются бинарные и тройные азеотропы, характеристики которых даны в табл. 5.5. [c.276]

Имеющийся в продаже З-пиколин представляет собой смесь а-пиколина, Р-пиколина и 2,6-лутидина. Разница в температурах кипения Р-пиколина и 2,6-лутидина при атмосферном давлении составляет 0,15 °С. Методом азеотропной ректификации с до- [c.304]

Большие возможности по созданию энергетически оптимальных технологических схем разделения лежат на пути исследования особенностей физико-химических свойств разделяемых смесей и учете последних при проектировании промышленных процессов. Сюда можно отнести использование свойства смеси к расслаиванию, что позволит уменьшить величины потоков за счет расслаивания последних в декантаторах, подбор разделяющих агентов для разделения близкокипящих компонентов методом азеотропной или экстрактивной ректификации и т. д. Необходимо также рассматривать технологическую схему как единое целое с системных позиций и организовывать энергетически замкнутые производства с активным использованием тепла реакций, тепла более горячих потоков и т. д. [c.487]

В монографии освещаются теория и практическое применение методов азеотропной и экстрактивной ректификации, основанных на проведении разделения смесей в присутствии специально выбираемых веществ — разделяющих агентов. Рассматриваются фи-зико-химические основы, технологическое оформление, расче и области применения этих методов разделения. [c.2]

Большой практический интерес представляет применение метода азеотропной ректификации для ускорения химических реакций. В настоящее время наиболее распространено применение этого (приема для реакций, в которых образуется вода. Типичным примером таких реакций является реакция этери-фикации. В качестве разделяющих агентов используются бензол, петролейный эфир или другие углеводороды [358]. Образующаяся вода отгоняется с углеводородом в виде гетероазеотропа, расслаивающегося после конденсации. Углеводородный слой возвращается в процесс, а водный слой отбирается. Аналогичный метод применим при получении глюкозидов [359], аце-тилировании ароматических аминов [360], а также при синтезе ацетиленовых спиртов [361]. [c.288]

Другим типичным примером применения метода азеотропной ректификации является отделение толуола и воды от бутиловых спиртов в процессе их получения методом оксосинтеза (см. т. 2, гл. 8). На определенной стадии этого производства образуется смесь следующего состава (в % (масс.)] бутиловый спирт — 15,3 изобутиловый спирт — 16,3 толуол — 57,5 вода — 3,4 прочие вещества — 7,5. [c.278]

ФИЗИКО-ХИМИЧЕСКИЕ ОСНОВЫ МЕТОДОВ АЗЕОТРОПНОЙ И ЭКСТРАКТИВНОЙ РЕКТИФИКАЦИИ [c.34]

Проведение процесса ректификации в присутствии разделяющих агентов является общим признаком методов азеотропной и экстрактной ректификации. Однако между ними имеется и существенное различие. В процессах азеотропной ректификации один или несколько компонентов заданной смеси отгоняются в виде азеотропов с разделяющим агентом. Поэтому применяемые в этих процессах разделяющие агенты обязательно должны образовывать азеотропы с этими компонентами. При этом разделяющий агент выводится из ректификационной системы в виде дистиллата. В процессах же экстрактивной ректификации применяют обычно разделяющие агенты со значительно меньшей относительной летучестью, чем у компонентов заданной смеси. Вследствие этого разделяющий агент выводится из системы в смеси с частью компонентов в виде кубовой жидкости. В процессах экстрактивной ректификации образование азеотропов [c.34]

Выделение индивидуальных углеводородов из природных смесей и продуктов их переработки является одной из важнейших областей применения методов азеотропной и экстрактивной ректификации. Появление этих методов было обусловлено, в первую очередь, необходимостью разделения смесей близкокипящих углеводородов в связи с широким развитием химического использования нефти и природных газов. Большое практическое значение методы азеотропной и экстрактивной ректификации приобрели после того, как с их помощью удалось организовать крупное промышленное производство толуола. [c.272]

В некоторых случаях подобрать в качестве разделяющего агента органическую жидкость, изменяющую относительную летучесть компонентов заданной смеси в желательном направлении,— затруднительно или даже невозможно. Из-за этого, в частности, при получении безводного этанола методом азеотропной ректификации используются разделяющие агенты (например, углеводороды), увеличивающие относительную летучесть не этанола, а воды, хотя в системе этанол—вода она является высококипящим компонентом. Принимая во внимание значительную разницу температур кипения воды и этанола, несомненно, желательно было бы использовать разделяющие агенты, увеличивающие относительную летучесть последнего. Такие соображения заставили исследователей обратиться к изысканию мине- [c.66]

Рассмотрение поведения систем, относящихся к различным группам, позволяет установить некоторые общие положения, имеющие значение для практического применения метода азеотропной ректификации. Из приведенных ректификационных диаграмм следует, что разделение положительных азеотропов более просто, чем отрицательных. Наиболее желательными разделяющими агентами являются вещества, образующие только бинарные азеотропы с одним или обоими компонентами заданной смеси. В последнем случае азеотропы должны иметь достаточную разницу температур кипения. В качестве агентов для разделения отрицательного азеотропа на компоненты наиболее целесообразно применять вещество с температурой кипения ниже температуры кипения этих компонентов, образующее только положительный азеотроп с одним из них или положительный азеотроп с одним и отрицательный с другим. Применение в качестве разделяющих агентов веществ, дающих с компонентами заданной смеси тройные азеотропы (положительные, отрицательные и седловидные), менее целесообразно, хотя в ряде случаев и позволяет осуществить выделение одного из компонентов. [c.142]

При разработке практических применений методов азеотропной и экстрактивной ректификации часто возникает необходимость в исследовании равновесия между жидкостью и паром в системах, компоненты которых обладают ограниченной взаимной растворимостью. Расслаивание жидкости или конденсата пара затрудняет применение циркуляционного и динамического методов в их обычном оформлении. Источниками погрешности являются при этом вызванное расслаиванием нарушение соотношения между жидкими фазами в приемниках проб (циркуляционный метод) и отсутствие перемешивания жидких фаз (динамический метод). [c.152]

Из произведенного сопоставления вытекает, что метод азеотропной ректификации, по сравнению с экстрактивной, имеет существенные недостатки, заключающиеся в следующем [c.270]

С трехкомпонентными азеотропными смесями отгоняется значительное количество бутанола, который содержится главным образом в верхнем слое, получающемся после конденсации и расслаивания указанных азеотропных смесей. Кроме бутанола и углеводородов, в нем содержится небольшое количество воды. Для выделения бутанола из этих смесей был применен метод азеотропной ректификации. В качестве разделяющего агента был выбран метанол, дающий почти идеальные смеси с бутанолом и обладающий ограниченной взаимной растворимостью с парафиновыми углеводородами. Благодаря этому метанол увеличивает относительную летучесть углеводородов, которые отгоняются в виде азеотропов с ним. В табл. 44 приводятся экспериментально определенные свойства азеотропных смесей метанола и углеводородов. [c.300]

Широкое промышленное применение получили методы азеотропной и экстрактивной ректификации для выделения бутиле-нов и бутадиена из смесей близкокипящих углеводородов С4. Решение этой задачи позволило осуществить получение бутадиена из газов крекинга нефти и смесей, образующихся при каталитическом дегидрировании н-бутана, что имело исключительно важное значение для промышленности синтетического каучука. [c.277]

Большой интерес представляют указания о возможности применения методов азеотропной и экстрактивной ректификации для разделения изомерных углеводородов. Было предложено, в частности, разделять смеси близкокипящих парафиновых угле- [c.281]

Рис. X. 67. Результаты выделения ароматических углеводородов из углеводородных смесей методом азеотропной перегонки.

Иногда метод азеотропной ректификации применяется для разделения смесей веществ, хотя и не образующих азеотропы, но обладающих близким к единице коэффициентом относительной летучести во всем или в ограниченном диапазоне концентраций либо недостаточно термически стабильных. [c.276]

Для выделения фракции суммы ароматических углеводородов из катализатов риформинга используют метод азеотропной ректи-фикацип с применением метанола в качестве разделяющего агента. Принципиальная схема установки показана на рис. -36. Установка состоит из трех блоков блока подготовки сырья, предназначенного для выделения легкой фракции из исходного катализа-та1—фракции ПО—170°С блока азеотропной ректификации, предназначенного для выделения технического ксилола из узкой ароматизированной фракции 120—140 °С и блока регенерации разделяющего агента. [c.247]

Для очистки кислых сточных вод наиболее эффективен. метод азеотропной ректификации с использованием в качестве а ггренера изоамилового спирта. Выделение низкомолекуляп-Н1ЛХ кислот из водных растворов ректификацией невозможно из-за их способности образовывать с водой бинарные и трой- [c.165]

Использование метода азеотропной ректификации для обесфе-ноливания сточных вод с концентрацией фенолов 9300 мг/л позволило при применении в качестве разделяющего агента бутилаце-тата снизить концентрацию фенола до 30—90 мг/л. [c.489]

Центральной (проблемой, связанной с применением методов азеотропной и экстрактивной ректификации, является выбор эффективных разделяющих агентов. Их действие заключается в из1менении распределения (компонентов заданной смеси между [c.3]

В (предлагаемой вниманию читателей мниге автор ставил своей задачей дать лоследовательное изложение наиболее существенных (результатов 1в разработке теории и осветить опыт практического шри меневия методов азеотропной и экстрактивной ректификации. [c.4]

Методы азеотропной и экстрактивной перегонки широко применяют в промышленности в тех случаях, когда обычное ректификационное разделение связано со значительными трудностями. В лабораториях же для разделения близкокипящих компонентов неидеальных смесей без азеотропа, а также азеотропных смесей обычно используют другие методы, например химические методы, экстракцию или хроматографию. Ниже показано, что для разделения указанных выше смесей селективные методы перегонки, такие как азеотропная и экстрактивная ректификация, имеют существенные преимущества. Общий отличительный признак этих обоих методов перегонки заключается в том, что они основаны на влиянии специально подобранного вещества на отношение коэффициентов активности разделяемых компонентов [17]. Кюммерле 18] показал, что возможна также комбинация обоих методов — азеотропноэкстрактивная ректификация. Герстер [19] сравнил эти методы и обычную ректификацию с экономической точки зрения. [c.299]

При практическом использовании метода азеотропной ректификации неизбежно приходится сталкиваться с необходимостью экспериментального определения свойств азеотропов, образуемых компонентами заданной омеси и разделяющим агентом. Это определение чаще всего производится методом р ектиф и кационного анал из а. [c.106]

С практической точки зрения наибольший интерес представляют тройные системы, которые могут встречаться при разделении методом азеотропной ректификации бинарных смесей с положительным или отрицательным азеотропом. Рассмотрим различные системы, придерживаясь классификации Молоденко и Бушмакина [80], предложивших различать пять групп систем соответственно типу и числу азеотропов в них. Поведение систем различных групп может быть выявлено с помощью диаграмм, приводимых на рис. 49—53. Система, подвергаемая разделению, на этих диаграммах изображается стороной АВ. [c.134]

Для технологических расчетов, связанных с практическим применением методов азеотропной и экстрактивной ректификации, необходимо располагать данными о равновесии между жидкостью и паром в системах, образованных компонентами заданной смеси и разделяющим агентом. Эти данные составляют основу всех технологических расчетов, поэтому их определение является одним из важнейших этапов исследований, связанных с разработкой способов разделения. Для решения этой задачи используются главным образом экспериментальные методы. Однако в последнее время, особенно для трех- и многокомпонент- [c.142]

Другим интересным примером применения метода азеотропной ректификации для разделения изомеров является описанный в литературе способ разделения смесей 1- и 2-метилнафта-линов [318, 319]. По этому способу 2-метилнафталин отгоняется из смеси в виде азеотропов с ундеканолом, 5-этилнонанолом-2, 2-амино-З-пиридином или бутилкарбитолом, причем процесс проводится при таком давлении, чтобы азеотроп образовывался только с 2-метилнафталином. [c.282]

В настоящее время методы азеотропной и экстрактивной ректификации занимают важное место в препаративной органической химии и в промышленности органического синтеза. [c.283]

Метод азеотропной ректификации получил широкое применение для обезвоживания не только спиртов, но и других соединений, например, кето.нов, эфиров, кислот и др. В качестве разделяющих агентов могут применяться ароматические углеводороды [325, 326], фуран и алкилфураны [327], тетрагидрофуран и его производные 328, 329], нитрилы [330] и другие вещества, обладающие малой взаимной растворимостью с водой и образующие с ней гетероазеотро1пы. Желательно применение таких веществ, которые образуют гетероазеотропы только с водой и не дают тройных азеотропов с водой и веществом, подвергаемым обезвоживанию. Например, для обезвоживания пиридина и пиридиновых оснований применяется бензол, не дающий азеотропов с этими веществами [331]. [c.284]

Методы азеотропной и экстрактивной ректификации могут применяться для очистки спиртов от примесей. Очистку метанола от примесей, сообщающих ему неприятный запах, было предложено [347] производить путем азеотропной ректификации с углеводородами, которые должны добавляться в количестве, превышающем необходимое для образования. азеотропов с метанолом. Чистый метанол отгоняется в виде этих азеотропов. а примеси в виде раствора в углеводороде остаются в кубе. Очистка спиртов от высокомолекулярлых примесей может производиться также путем экстрактивной ректификации с применением в качестве разделяющих агентов ароматических соединений. Чистые спирты получаются при этом в дистиллате [348]. [c.286]

Метод азеотропной ректификации позволяет решить трудную задачу разделения смесей метиламинов и аммиака. Предложено осуществлять разделение этих смесей, отгоняя триме-тиламин в виде азеотропа с аммиаком, который выделяется из этого азеотропа путем отмывки водой [356]. Для разделения смесей первичных, вторичных и третичных ароматических аминов рекомендуется иопользовать метод экстрактивной ректификации 1357]. Разделяющим агентом является парафиновое масло, увеличивающее относительную летучесть аяилина по сравнению с этиланилином и последнего — по сравнению с диэтил-анилином. [c.288]

Работы Киршбаума [7], Гиюла [8] и Якобса [9] посвящены проблемам промышленной ректификации, как и монография Робинсона и Джиллиланда 10Т, в которой подробно изложены теоретические основы перегонки и рассмотрены сложные проблемы разделения многокомпонентных смесей, а также методы азеотропной и экстрактивной ректификации. Справочник Перри для инженеров-химиков [10 а] включает главу Перегонка с многочисленными примерами, таблицами и номограммами для расчета промышленных установок. В справочнике почти нет сведений о лабораторной перегонке. [c.15]

Закономерности ректификации трехкомпонентных смесей с азеотропными точками были изучены Петликом и Аветьяном [39а]. Лино с сотр. [40] методом азеотропной ректификации с добавкой бромистого этилена удалось удалить из ацетона следы воды вплоть до концентрации менее 1400 ppm. [c.305]

Метод азеотропной дистилляции, или, как его часто называют, метод Дина и Старка (ГОСТ 2477—65). Относится к прямым методам измерений. Принципиальная схема прибора, применяемого для этого метода, представлена на рис. 9.2. Пробу нефти заливают в колбу 1 и к ней добавляют осушенный растворитель — обычно бензин Галоша . В колбу вставляют водоловушку 2 с обратным холодильником 3. Все это устанавливают на нагреватель 4. В процессе нагревания вода в парообразном состоянии вместе с растворителем попадает в обратный холодильник 3. В нем пары воды и растворителя конденсируются и стекают в ловушку 2, где и разделяются на два слоя за счет разности плотностей. Избыток растворителя возвращается из ловушки в колбу [c.164]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология