Олефины, синтез на железном катализатор катализатора

Процесс не полностью соответствует этой реакции, так как в продуктах реакции присутствует всегда наряду с углекислотой также и некоторое количество воды, т. е. в известной мере имеется и реакция, которая протекает на кобальтовом катализаторе [1]. При работе на кобальтовом катализаторе получается вместе с водой также и некоторое количество углекислоты. Железо в условиях синтеза значительно меиее активно в отношении гидрирования, чем кобальт, поэтому продукты синтеза над железным катализатором значительно богаче олефинами и уменьшено метанообразование. [c.67]

Изменяя технологическую схему синтеза на кобальтовых катализаторах, например, вводя циркуляцию газа (циркуляционная схема), а на железных катализаторах изменяя состав газа, можно оказывать значительное влияние на состав продуктов синтеза. Удается варьировать содержание в них олефинов, выход бензина по отношению к дизельной фракции и парафину, а также выход кислородных соединений. [c.75]

Содержание изопарафинов достигает 5-16 мае. %, причем они представлены в основном монометилзамещенными. При синтезе на железных катализаторах содержание олефинов выше, чем на кобальтовых. В случае применения железомедных катализаторов в синтезе при атмосферном давлении в значительных количествах образуются олефины с двойной связью у второго углеродного атома. [c.112]

Многие из этих недостатков можно устранить, если проводить синтез в жидкой фазе. В 1953 г. была пущена установка мощностью 11,5 т углеводородов в сутки. При синтезе в жидкой фазе на железном катализаторе можно перерабатывать газ с высоким содержанием СО при глубине его превращения до 90% и получать при этом продукты, более чем на 80% состоящие из олефинов. Синтез в жидкой фазе на газе, обогащенном СО, позволяет существенно снизить метанообразование (за счет низкого парциального давления водорода) и полностью исключить местные перегревы. [c.113]

Железные катализаторы м,б. осажденными и плавлеными. Первые получают обработкой р-ра Ре(ЫОз)з [с небольшим кол-вом Си(N03)2] содой с послед, смешением с жидким стеклом и восстановлением водородом прн 230 °С. Полученный катализатор содержит ок. 74% Ре (в т. ч. 20-30% Ре , 45-50% Ре и 30-35% Ре - ), 18% ЗЮз, 4% К2О и 4% металлич. Си. Синтез углеводородов проводят с использованием стационарного слоя катализатора при 220-250 С и давлении 2,5 МПа. При атм. давлении идет преимуществ, образование смеси олефинов С2-С4 и СН4. [c.343]

Парафиновые и олефиновые углеводороды образуются на никелевых и кобальтовых катализаторах при температуре < 200 С и давлении 0,1-1 МПа. На железных катализаторах образование олефинов и парафинов происходит при более высоких температурах (210-340 С) и давлениях (до 3 МПа). Рутениевый катализатор при высоких давлениях (15-100 МПа) и низких температурах (100-180 С) способствует образованию высокоплавких углеводородов, содержащих твердые парафины (синтез по Пихлеру). [c.717]

Содержание изопарафинов достигает 5—16% (масс.), причем они представлены в основном монометилзамещенными. При синтезе на железных катализаторах содержание олефинов выше, чем на кобальтовых. В случае применения железомедных катализаторов при атмосферном давлении в значительных количествах образуются олефины с двойной связью у второго углеродного атома. Данные о содержании олефинов в различных фракциях продуктов синтеза на кобальтовом катализаторе приведены в табл. 8.6. [c.292]

Основные показатели синтеза в жидкой фазе приведены в табл. 8.11. Видно, что синтез в таких условиях в присутствии железного катализатора приводит к образованию главным образом углеводородов бензиновой фракции. Особо отметим высокое содержание олефинов во фракции 40—180 °С, которые могут быть использованы в качестве сырья для оксосинтеза. [c.301]

Большое распространение для синтеза углеводородов получили дешевые железные катализаторы, обеспечивающие выход продуктов с высоким содержанием (до 80%) олефинов. В случае применения кобальтового или никелевого катализатора наиболее выгодные соотношения СО Н2 = 1 2. [c.485]

Синол-ироцесс. Синол-процесс представляет, по существу, одновременный синтез высших спиртов и олефинов над железными катализаторами типа аммиачных при 10—25 ат и 180—200° [16]. Механизм этого процесса еще не совсем ясен. [c.695]

Так как железо для гидрирования в условиях синтеза (320, 25 ат) значительно монее активно, чем кобальт, то продукты синтеза Фишера-Тронша с железным катализатором содержат значительно больше олефинов. [c.27]

Во-первых, использованием продуктов синтеза Фишера-Тропша в присутствии железного катализатора, содержащих очень много олефинов и являющихся исключительно важным исходным материалом для их получения. Этот процесс был рассмотрен выше. [c.61]

В 1937 г. Фишер и Пихлер заявили патент на синтез при среднем. давлении на железных катализаторах. Синтез проводится при более высокой температуре (240°) и дйвлении 10 ат и по сравнению с синтезом на кобальтовом катализаторе дает продукты, содержащие больше олефинов и кислородных соединений. [c.74]

Содержание олефинов в продуктах жидкофазного синтеза над железными катализаторами (по Кольбелю) [59 [c.121]

При циркуляционном режиме работы, когда время пребывания сырья в реакторе значительно ниже, содержание олефинов увеличивается до 65% [37]. Пснользование железных катализаторов способствует дальнейшему повышению содержания олефинов. Присутствие железного порошка, суспендированного в масле, через которое пропускают газ синтеза, приводит к образованию во фракции Сд—С4 75—80% олефинов при 250 С и давлении 20 кгс/см . По литературным данным продукты, образующиеся при синтезе Фишера — Тропша на железно.м катализаторе при максимальной температуре 225 и давлении 10 кгс/см (процесс I. О. ГагЬеп1пс1из1г1е), имеют следующий состав (в вес. %) [c.10]

Хорн и Крофорд [12] описали процесс с применением железного катализатора, расположенного в коротких слоях, которые охлаждаются каждый в отдельности холодным рециркулирующим газом. Реакционная температура составляет около 300°, коэффициент циркуляции от 15 до 30 и соотношение На СО в исходном газе равно 2,5. Высокая рабочая температура позволяет вести синтез при объемных скоростях, значительно ббльших, чем в процессе Рурхеми, и получать преимущественно бензин с высоким содержанием олефинов и лишь малые количества дизельного топлива и парафина. [c.528]

Каталитическая изомеризация олефинов в бензине, полученном из синтез-газа на основном железном катализаторе, увеличивает октановое число моторных топлив, определяемое по методу ASTM, приблизительно с 62 до 75,9 единиц [13, 4]. Октановое же число типичных бензинов, полученных термическим крекингом, улучшается только на 3—4 единицы в оптимальной температурной области от 375 до 425° и применении в качестве катализатора окиси алюминия, активированной обработкой хлористоводородной кислотой. Исключительно сильное улучшение октанового числа было отмечено для октена-1, который имеет октановое число 36,8 но сравнению с октановым числом 80 у смеси изомерных октенов [7]. [c.107]

На групповой состав углеводородов синтеза в сильной степени влияют вторичные реакции. Олефины, образующиеся при синтезе, могут тотчас же гидрироваться в насыщенные углеводороды. Катализатор синтеза одновременно вызывает смещение двойной связи от крайнего атома С к середине молекулы. При этом цис-и тракс-изомеры образуются в почти эквимолекулярных количествах [368, 369, 379, 381, 382]. Примерно 40—50% об. от фракции Се—С полученной над железным катализатором, составляют олефины с прямой ценью [383]. В незначительной степени образуются также нафтеновые и ароматические углеводороды. Парафиновые углеводороды 04—0 представлены всеми возможными моно-и диметилизомерными структурами, за исключением неонентана. С ростом молекулярного веса доля неразветвленных молекул постепенно падает, но даже во фракции Сц, содержится еще очень много углеводородов с прямой цепью. [c.595]

Еще в 1925 г. Ф. Фишером и X. Тропшем был осуществлен синтез алифатических углеводородов из СО и Н2, который был назван их именами. Синтез проводился на железных и кобальтовых катализаторах при атмосферном давлении и температуре 250—300 °С [77]. В исследовательской и промышленной практике широкое распространение получили модификации кобальтовых и железных катализаторов, плавленных, спеченных, цементированных и осажденных на кизельгуте, каолине и других носителях с различными структурными (АЬОз, V2O5, Si02) и химическими (СиО, СаО, ZnO, К2О) промоторами [98]. В присутствии железных катализаторов увеличивается образование олефинов и кислородсодержащих соединений. Кобальтовые катализаторы способствуют образованию преимущественно алканов нормального строения, в значительной степени высокомолекулярных. [c.98]

Жидкие олефины синтеза Фишера-Тропша, проведенного с железными катализаторами [c.46]

При применении железных катализаторов в продуктах синтеза Фишера-Тропша образуются значительно большие количества олефинов. Двойная связь в них расположена преимуш ественно в конце молекулы. Содержание олефинов может быть еш е увеличено внесением в метод определенных изменений (подробно об этом см. гл. XI). [c.46]

Синтез Фишера-Тропша с неподвижным железным катализатором в заводском масштабе был впервые осуществлен в Южной Африке. Выпускаемая продукция во всех своих фракциях богата олефинами, находящими применение в современной промышленности органического синтеза. На рис. 2 приведено содержание олефинов в продуктах синтеза по Фишеру-Тропшу, точнее во фракциях С —С , представляющих особенный интерес. Количество олефииов, составляющее 72% во фракции С5, снизилось только до 62% во фракции С , т. е. практически оно постоянно во всех фракциях от С5 до Сгд. 70% этих олефинов имеют двойную связь в конце молекулы. Поэтому они служат исключительно ценным исходным материалом во всех случаях, когда используются высокомолекулярные олефины. [c.47]

Рис. 2. Содержание олефинов (и степень их разветвления) в продуктах синтеза Фишера-Тропша, проводимого в присутствии железных катализаторов [41].

При синтезе по Фишеру-Тропшу на железном катализаторе образуются, как известно, продукты со значительно более высоким содержанием олефинов, у которых двойная связь преимущественно расположена в конце Разница в составе продуктов синтеза, полученных на [c.688]

Общ( с содержание олефинов во фракции Сз — С, полученной при синтезе на железном катализаторе, составляет около 80%. Количественное соотношепие бутилен-1 бутилеп-2 равно примерно 85 15. Во фракции Сз содержится 88% ненасыщенных углеводородов, в том числе около 73% к-нентепов, причем соотношепие пентен-1 пентен-2 составляет около 90 10. [c.688]

Точный анализ продуктов синтеза Фишера-Тропша на железном катализаторе за последнее время был проведен другими американскими исследователями [98]. Эти работы также подтвердили, что содержание олефинов весьма высоко, и опи являются большей частью соединениями с концевыми двойными связями. Это имеет особое значение для низкомолекулярной фракции с интервалом кипепия бензина, так как олефины обладают значительно более высоким октаповым числом, чем парафины аналогичной структуры. [c.688]

Синтез Фищера-Тропша относится к числу гетерогенно-каталити-ческих полимеризационных процессов. Он осуществляется при нормальном и повышенном давлениях в присутствии в основном железных или коба,1ьтовых катализаторов. На железных катализаторах при давлении 2,5-3,0 МПа и температуре 230-240°С образуются смеси олефинов, парафинов и кислородсодержащих соединений. На кобальтовых системах при давлении 0,1-3,0 МПа и температуре 170-250°С можно селективно синтезировать -парафиновые углеводороды. [c.358]

Независимо от синтеза метанола были разработаны процессы синтеза из СО и Hj на железных катализаторах кислородсодержащих соединений, преимущественно высших алифатических спиртов С4-С20. В 1923 г. Ф. Фишер и Г. Тропш установили, что из смеси СО На = 1 2 при 10-15 МПа и 400-450 °С на железных катализаторах, обработанных гидроксидами щелочных металлов, образуются главным образом кислородсодержащие соединения (альдегиды -25 %, спирты - 29 %, сложные эфиры - 4 %, углеводороды -20 %), входящие в состав так называемого синтола. Позже, в 1940-х гг., был создан процесс под названием "Синол-процесс , проводимый при температуре 190-225 °С и давлении 1,8-2,5 МПа, объемной скорости газа (СО Н = 1 1,2) 100-200 ч" на стационарном железном катализаторе (97 % FejO , 2,5 % AI2O3, 0,5 % К2О). Жидкие продукты содержат спирты - 42-43 %, альдегиды и кетоны - 4-5 %, сложные эфиры - 1,5-2 %, парафины -9-10 %, олефины - 34-35 %, выход которых на 1 м газа составляет 150-160 г, углеводородов С1-С4 - 30-40 г. [c.841]

В зависимости от свойств применяемых катализаторов синтез углеводородов происходит по одному из следующих путей 1) при атмосферном давлении на никелевых контактах при низких температурах образуются парафины и олефины, а при температурах выше 200° С образуется главным образом метан 2) при давлениях от 5 до Ъатм и температуре около 190° С на кобальтовых катализаторах происходит образование парафинов и олефинов они образуются также на железных катализаторах при давлениях от 20 до 30 атм и температурах 200—250° С и выше 3) в области высоких давлений (от 100 до 1000 атм) и низких температур в присутствии рутениевых катализаторов образуются высокомолекулярные парафиновые углеводороды. [c.129]

Эммет и Скау нашли, что на железном катализаторе синтеза аммиака бензол не гидрируется, а олефины гидрируются. На катализаторе из меди, свободной от следов никеля, бензол также не гидрируется. Баландин объясняет отсутствие гидрирования бензола на железе тем, что железо имеет решетку объемноцентрированного куба, и поэтому к нему неприложима секстетная модель, которая, по его мнению, играет основную роль в дегидрировании циклогексана на металлах. [c.238]

При замене катализатора и условий процесса получается смесь спиртов и других кислородсодержащих продуктов. Этот процесс не нашел расцространения. И, наконец, применение кобальт-ториевого катализатора или железных катализаторов приводит к образованию в сравнительно мягких условиях смеси углеводородов. На железных катализаторах в продуктах синтеза содержится больше олефинов, изосоединений и кислородсодержащих продуктов (до 20—30%). Во время второй мировой войны мощность заводов синтеза из окиси углерода и водорода во всех странах составила около 700 тыс. т и основной целью их было производство бензина, дизельного топлива и твердого парафина для химической переработки. Сейчас имеется еще ряд заводов, работающих по синтезу углеводородов из окиси углерода и водорода, но продукты синтеза используются как химическое сырье. [c.346]

Синтез иа железных катализаторах под средним давлением отличается рядом характерных особенностей по сравнению с синтезом па кобальте, и в первую очередь весьма значительной производительностью единицы объема реакционного пространства. Наибольший интерес представляют железные катализаторы типа аммиачного, имеющие состав ГезОд—А12О3—КзО и ЕваОз—СгаОд—К2О. По сравнению с кобальтовым катализатором железные катализаторы дают меньший выход жидких продуктов и более высокий выход газоля. Продукты реакции отличаются высокой непредель-ностью, в особенности газоль, который состоит почти исключительно из олефинов — пропилена и бутиленов. [c.497]

Синтез Фишера — Тропша. В синтезе Фишера — Тропша синтез-газ (СО -f 2Нг) под давлением от 1 до 10 атм превраш ается в углеводородную смесь, состоящую в основном из парафинов и олефинов нормального строения [8]. В этом процессе в качестве катализатора применяют главным образом кобальт оптимальная температура реакции 185—215°. Образующиеся продукты реакции нельзя непосредственно использовать в качестве высококачественного горючего, предварительно их следует подвергнуть крекингу и дегидрированию. В присутствии железного катализатора, восстановленного водородом при 650—850°, образуется смесь углеводородов в основном разветвленного строения. [c.564]

Сейчас синтез метанола из оксида углерода и водорода — основной промышленный метод его производства. При замене катализатора и изменении условий процесса получается смесь более высокомолекулярных спиртов и других кислородсодержащих продуктов. И, наконец, применение кобальтториевого или железных катализаторов приводит к образованию в сравнительно мягких условиях смеси углеводородов. В продуктах синтеза на железных катализаторах содержится больше олефинов, соединений изостроения и кислородсодержащих продуктов (до 20—30 %) [c.326]