Хэгга карбид,

В 1931 г. Хэгг сформулировал ряд интересных эмпирических правил построения кристаллических структур карбидов, нитридов, боридов и гидридов. И хотя в настоящее время известно несколько исключений из этих правил, их основные положения остаются в силе. [c.37]

Как следует из приведенных в табл. 5 данных, большинство карбидов и нитридов переходных металлов имеет г меньше 0,59. Поэтому, согласно правилам Хэгга, атомы металла должны образовывать простые структуры, в которых они обычно располагаются в плотноупакованных слоях. В табл. 11 представлены различные [c.40]

Карбид Хэгга получается карбидированием железа или окиси железа окисью углерода при 250300 °С [10] или углеводородами при 300 °С [И, 4, 6]. Карбид Хэгга также термически неустойчив и при температурах около 550 °С превращается в цементит с выделением углерода. В присутствии избытка железа карбид Хэгга переходит в цементит с заметной скоростью уже при 320 °С [4, 7. 12]. [c.134]

При карбидировании железа окисью углерода первичным продуктом является е-карбид, а при степенях превращения, близких к 100%, обычно получается смесь карбидов (гексагонального и карбида Хэгга) [4, 6, 11]. Однако если карбидирование проводить не до конца, можно получить чистый е-карбид. Так, при карбидировании а-железа при умеренных температурах (не намного превышающих 200 °С) чистый гексагональный карбид получается по крайней мере до степеней превращения 25% [И], а по данным [13] —до 70%. [c.134]

Кривая // соответствует тому же образцу после нагревания его до 800° в токе азота. Точка Кюри определяется не менее хорошо, но она упала приблизительно до 205°, что близко к значению точки Кюри для цементита. Карбид Хэгга ясным образом прореагировал вследствие своей неустойчивости при высоких температурах. [c.461]

Этот образец карбида Хэгга нагревали затем в течение 2 час. при 580°, в результате чего была получена кривая II на рис. 44. [c.465]

На рис. 44 можно также заметить приблизительное равенство удельного намагничения карбида Хэгга и цементита. [c.465]

На рис. 45 кривая 1 представляет собой термомагнитную кривую для гексагонального карбида железа. Здесь видны две точки Кюри, одна при 247°, даваемая карбидом Хэгга, а вторая при [c.465]

Hagg arЪide карбидный катализатор Хэгга (карбид железа), применяе-мь Й в процессе синтеза углеводородов из окиси углерода и водорода. [c.337]

Акти]июсть и стабильность промотированных щелочью железных катализаторов при работе ниже 7 ат можно повысить путем предварительной обработки окисью углерода с образованием карбидов железа (Хэгга и гексагонального) [2, 27g]. Благоприятный эффект предварительного карбр1Дйрования железных катализаторов, по-видимому, непосредственно связан со значительным уменьшением скорости окисления FejG водяными парами по сравнению со скоростью окисления Fe. При проведении синтеза под давлением выше 7 ат ьсе карбиды (Хэгга, гексагональный и цементит) окисляются быстрее восстановленного железа. Этот процесс сопровождается быстрым падением активности (см. рис. 2). Предварительное карбидирование кобальтовых катализаторов резко снижает их активность. Кобальтовые катализаторы по сравнению с не-карбидированными железными очень медленно окисляются водяными парами в условиях синтеза. [c.522]

Начальная скорость восстановления очень высока, но она быстро снижается. Медленную вторую стадию восстановления связывают с наличием большого количества оксида железа, химически связанного с оксидом кремния [6]. Площадь поверхности восстановленного катализатора меньше, чем невосстановленного, как показывает табл. 1. В ходе синтеза Фишера — Тропша процесс восстановления катализатора продолжается. Одновременно из металлического железа образуется карбид Хэгга (РвбСг). Площадь поверхности катализатора продолжает уменьшаться, и растет доля пор с большим диаметром [6]. [c.173]

Все сказанное относилось к растворам замещения. Обычно карбиды, бориды, нитриды и гидриды имеют металлический характер, если образуются переходными металлами. Структура этих соединений в значительной степени определяется геометрическим фактором. Согласно правилу Хэгга, если отношение радиуса атома неметалла к радиусу атома металла меньше 0,59, то атомы металла образуют простую решетку (обычно гранецептрированный куб или плотную гексагональную, а в некоторых случаях объемноцентрирсзанную кубическую или простую гексаго- [c.651]

Согласно правилу Хэгга, структуры карбидов, нитридов, боридов и гидридов переходных металлов определяются отношением радиусов г = гх1гме, где гх и гме — радиусы атомов внедренного элемента и переходного металла соответственно. Если г меньше, чем 0,59, атомы металла образуют простые структуры Al, А2, ЛЗ или простую гексагональную структуру. Если г больще, чем 0,59, переходный металл и внедренные элементы образуют сложные структуры. При г, меньшем 0,59, атомы легких элементов располагаются в самых больших междоузлиях сравнительно простой первичной структуры металла. Междоузлие обязательно должно быть меньше, чем внедряющийся атом, который в нем размещается, так как иначе связи между атомами металла и неметалла будут недостаточно сильными и структура станет неустойчивой. В то же время междоузлие не может быть намного меньше атома неметалла, иначе внедрение последнего вызовет такое расширение первичной решетки металла, что взаимодействия металл—металл станут слабыми и структура также потеряет свою устойчивость. Хэгг наблюдал, что если г больше 0,59, то атомный объем, занимаемый каждым металлическим атомом, в сложных структурах меньше, чем он был бы в гипотетической простой структуре. Следовательно, сложные структуры образуются для того, чтобы не допустить чрезмерного расширения структуры металла сравнительно большими внедряющимися атомами. [c.37]

Часто предполагают, что бинарные карбиды и нитриды имеют кристаллические хэгговские структуры, т. е. атомы металла образуют или плотноупакованную, или гексагональную структуру, в которой атомы углерода или азота занимают междоузлия в виде октаэдров или тригональных призм. Однако недавние исследования методом дифракции нейтронов и электронов показали, что существует несколько сложных бинарных карбидов и нитридов, которые нельзя описать как фазы Хэгга. Многие из этих фаз обнаружены только в тонких пленках и не наблюдаются в массивных образцах. В то же время другие фазы, например е-НгЫ и СгзСг, наблюдаются в массивных образцах. [c.51]

Перед синтезом осажденные железо-медные катализаторы обычно обрабатывают На, СО, МНз или смесями СО Ц-На- Предварительная обработка не оказывает влияния на активность катализаторов, однако существенно сказывается на селективности, стабильности и на продолжительности разработки [10, 83, 84]. В зависимости от продолжительности нагревания катализаторов в токе водорода при 230—250° С окислы железа либо почти полностью восстанавливаются до металла, либо до ГеО и соединений типа шпинелей РеО-ЕеаОз, СиО-ГеаОз, М 0-Геа0з, МпО-РеаОз [61, 85]. При обработке окисью углерода или смесью СО На образуется магнетит и карбид Хэгга, а при обработке аммиаком — магнетит и нитриды железа [80]. По сравнению с катализаторами, восстановленными смесью СО -[-На, катализаторы, обработанные водородом и особенно аммиаком, способствуют образованию продуктов более низкого молекулярного веса со значительным содержанием спиртов. Однако обработка смесью СО+Нг снижает чувствительность катализаторов к отравляющему воздействию сернистых соединений [86]. Азотированные катализаторы более стабильны, чем восстановленные водородом или смесью СО -[-Нг- Чем больше содержание щелочи и меньше меди, тем выше температура и больше продолжительность восстановления [83]. Присутствие СОа и особенно паров НаО приводит к снижению активности железо-медных катализаторов. После восстановления поверхность. [c.12]

Бориды тантала и ниобия во многих отношениях сходны с карбидами и силицидами в частности, это касается их тугоплавкости и проводимости. Формулы соединений этих металлов с бором, углеродом и кремнием диктуются не общепринятым понятием валентности, а геометрией твердых структур. Радиус атома бора равен около 0,87 А, что составляет 0,61 радиуса атома ниобия или тантала. Эта величина близка к значению 0,59, найденному эмпирически Хэггом [78] как верхний предел отношения радиусов, при котором образуются простые соединения внедрения. [c.145]

Методом дифракции электронов было установлено, что в отличие от цементита и карбида Хэгга гексагональный карбид образуется при диффузии атомов углерода в решетку а-железа вдоль дефектов, т. е. представляет собой фазу внедрения 8]. Этот вывод согласуется с результатами работы [9], согласно которой при 50 н- 200 °С происходит выделение углерода, диффундирующего. по междоузлиям решетки а-железа, в виде метастэбильного Р-карбида. [c.133]

Этот частный случай применения не очень нов [45]. В 1915 г. в (жисножелезном катализаторе, применявшемся для разложения окиси углерода, были идентифицированы цементит и металлическое железо. Подобная идентификация нри помощи термомагнитных кривых была использована для катализаторов синтеза аммиака, приготовленных из комплексных цианидов железа [46]. На рис. 38 представлены две термомагнитные кривые [47] для железного катализатора, применяющегхэся в синтезе углеводородов из окиси углерода и водорода при средних давлениях. Этот катализатор подвергался карбидизации окисью углерода. Кривая 1 показывает, что точка Кюри у этого образца соответствует примерно 260°. Это значение точки Кюри всегда появляется у железных катализаторов в процессе карбидообразования ил синтеза. Когда были получены первые данные Пихлера—Меркеля, карбид Хэгга РегС идентифицирован не был (как не был идентифицирован и карбид РегС с гексагональной плотноупаковаиной решеткой), однако было ясно, что этот катализатор содержит какое-то ферромагнитное вещество, которое не могло быть отождествлено ни с одним из известных к тому времени соединений [c.460]

ЖОЛСЗй, в болсс поздней ряботб Горного бюр О СиТА [481 было установлено, что эго вещество идентично карбиду Хэгга, приче]М было показано, что определенная Пихлером—Меркелем точка Кюри несколько завыщена. [c.461]

Карбид Хэгга идентифицировали при помощи рентгенограммы, С01впадавшей с опубликованной ранее [50]. Карбид с гексагональной плотноупакованной решеткой идентифицировали посредством и ндицирования линий на рентгенограмме. [c.464]

Термомагнитный анализ обоих карбидов производился и ранее, однако работа Гофера с сотрудниками была первым исследованием, в котором рентгенографические и магнитные измерения, а также химический анализ проделывались на одном и том же образце, и таким образом различные точки Кюри связывались с определенными соединениями. Термомагнитные кривые имеют несколько сложный характер, который описывается ниже. На рис. 44 кривая 1 представляет собой термомагнитную кривую для карбида Хэгга, при нагревании которого принимались меры предосторожности, чтобы температура не превысила 300°. Кривая прекрасгю воспроизводится как при повышении, так и при пони- [c.464]

Кривая / на рис. 45 снята прн повышении температуры. Если теперь измерения вести при охлаждении образца, то получается кривая II, причем последуюи1ие попеременные подъемы и снижения температуры дают только кривую II, если температуру не поднимать слишком высоко. Кривая II соответствует более или менее чистому карбиду Хэгга, что подтверждается также рентгеновским анализом. Ясно, что гексагональный карбид непрочен по сравнению с карбидом Хэгга при умеренно повышенных температурах. Фактически разложение начинается выше 300°, однако если нагревание вести достаточно быстро, то можно получить четкую точку Кюри при 380°. Здесь опять было найдено, что удельное намагничение обоих карбидов почти одинаково. [c.466]

Основные исследовательские работы. Некоторые исследовательские лаборатории в Германии занимались независимо друг от друга основными вопросами в области активности катализаторов, используемых для синтеза углеводородов. Шейерман (I. G.) [47] сообщил относительно рентгенографических исследований железных катализаторов. Тщательно восстановленные плавленые железные катализаторы, применявшиеся для проведения синтезов при средних давлениях, содержали гексагональный карбид железа (РегС), идентифицированный ранее Халле (I. G. Oppau). Структура этого карбида имеет большое сходство со структурой нитрида железа (РегН). Гексагональный карбид железа нестоек. При более высоких температурах он может быть, согласно данным Хербста (I. G.), превращен в карбид Хэгга, РегС [48]. Оба карбида идентичны с карбидами РегС, идентифицированными Пихлером и Меркелем [49] в железных осажденных катализаторах с помощью [c.221]

При синтезе с использованием плавленых железных катализаторов, активированных окисью магния, образуются углеводороды с более высоким содержанием олефинов. Соотношение количеств калия и магния, повидимому, имеет важное значение. Кельбель ( hemis he Werke Rheinpreussen) и его сотрудники провели рентгенографические, а также магнетохимические исследования железных катализаторов [51]. Результаты этого исследования находятся в соответствии с результатами работ Халле и Хербста, а также Пихлера и Меркеля, поскольку в нем также описывается процесс образования РегС (карбида Хэгга) как продукта низкотемпературной карбонизации железных катализаторов. По данным Кельбеля и его сотрудников (в согласии с данными Пихлера и Меркеля), медь и щелочь ускоряют образование карбида [c.222]

Гофер и Кон [87], Термомагнитное определение карбида Хэгга в отработанных катализаторах Фишера — Тропша. [c.231]

Кони Гофер [89], О преврацении карбида железа Хэгга в цементит. [c.231]

С ТОЧКОЙ Кюри 265° идентичен карбиду Хэгга. Гофер, Кони Пиблс обнаружили, что точка перегиба на термомагнитной кривой лежит при 247°. Полученный Пихлером и Меркелем карбид железа с точкой Кюри 380° идентичен, повидимому, с гексагональным карбидом, строение которого было установлено работой Халле н Хербста, проведенной в исследовательских лабораториях I. G. Farbenindustrie [90]. [c.232]

Галле и Хербст получили гексагональный карбид путем науглероживания железо-медных катализаторов, а также (позднее) железных катализаторов, свободных от меди (восстановление и науглероживание производились при низких температурах). Рентгенограмма не была идентична с рентгенограммой, полученной Хэггом. На основании рентгенографических исследований Гофер, Кон и Пиблс полагают, что карбид Галле и Хербста идентичен с карбидом РегС с точкой Кюри 380°, полученным Пихлером и Меркелем (стр. 249). [c.250]

Смотреть страницы где упоминается термин Хэгга карбид,: [c.78] [c.523] [c.175] [c.292] [c.165] [c.795] [c.806] [c.209] [c.620] [c.58] [c.62] [c.133] [c.460] [c.464] [c.464] [c.465] [c.465] [c.466] [c.232] [c.250] [c.251] [c.262]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология