Карбиды железа, гексагональный

Рис. 45. Термомагнитные кривые для гексагонального карбида железа.

Технический карбид кремния, получаемый в электрической печи, содержит обычно 95—99% крупнокристаллического карбида кремния (гексагональная модификация) и от 1 до 4—5% примесей, основными из которых являются кремний, углерод, железо, алюминий и натрий. Некоторые из числа указанных металлов находятся в самих кристаллах, по-видимому, в виде карбидов, другие — в виде механических примесей — металлических сплавов с большим содержанием кремния. Натрий находится в карбиде кремния в виде щелочи. [c.153]

Большинство карбидов d-элементов — преимущественно металлические соединения. Их состав и структура зависят от степени завершенности d-подслоя атомов d-элементов. Так, для элементов подгрупп титана, ванадия и хрома характерны карбиды среднего состава МС (гранецентрированная кубическая решетка) и Mg (гексагональная решетка). Марганец, железо, кобальт и никель, характеризующиеся меньшей ненасыщенностью d-подслоя, [c.422]

Для применяемых здесь образцов железа реакция (7. б) протекает с заметной скоростью при температурах выще 300 °С или при значительных степенях превращения железа (в гексагональный карбид железа) [14]. [c.134]

Совокупность изложенных данных показывает, что реакция карбидирования железа окисью углерода при 200—250 °С протекает гладко, без побочных реакций и приводит к образованию единственного твердого продукта — гексагонального карбида железа (по крайней мере до степеней превращения 30%). Поскольку эта реакция интересует нас в качестве модельной, указанный интервал условий является удобным для экспериментального исследования ее кинетики и механизма. [c.134]

На рис. 45 кривая 1 представляет собой термомагнитную кривую для гексагонального карбида железа. Здесь видны две точки Кюри, одна при 247°, даваемая карбидом Хэгга, а вторая при [c.465]

Карбиды железа термодинамически неустойчивы в отношении разложения их на железо и углерод. Рели гексагональный карбид нагревается в инертной атмосфере, то наблюдается следующий процесс [c.263]

Андерсон, Шульц, Зелнгман, Холл и Сторч [74] изучили поведение нитридов железа, взятых в качестве катализаторов для синтеза углеводородов. s-Фаза нитридов, кристаллическая структура которых подобна структуре гексагонального карбида железа, РегС, оказывает такое же благоприятное влияние на каталитическую активность. Нитриды постепенно превращаются в соответствующие углеродистые соединения. Нитридные катализаторы более устойчивы по отношению к окислению и к образованию свободного углерода. Эти факторы могут иметь значение для удлинения срока службы указанных катализаторов [75а]. [c.230]

Коррозионностойкая зона азотированного слоя состоит из нитрида железа с гексагональной решеткой, нитрида хрома и твердого раствора у. Зона низкой коррозионной стойкости состоит из нитрида железа с гранецентрированной решеткой, нитрида хрома, карбида хрома и твердого раствора т- В стойкой зоне содержание нитридных фаз составляет примерно 30%, твердого раствора — 70%. В нестойкой зоне количество нитридов резко падает,, а твердого раствора растет. [c.127]

При карбидировании железа окисью углерода первичным продуктом является е-карбид, а при степенях превращения, близких к 100%, обычно получается смесь карбидов (гексагонального и карбида Хэгга) [4, 6, 11]. Однако если карбидирование проводить не до конца, можно получить чистый е-карбид. Так, при карбидировании а-железа при умеренных температурах (не намного превышающих 200 °С) чистый гексагональный карбид получается по крайней мере до степеней превращения 25% [И], а по данным [13] —до 70%. [c.134]

Акти]июсть и стабильность промотированных щелочью железных катализаторов при работе ниже 7 ат можно повысить путем предварительной обработки окисью углерода с образованием карбидов железа (Хэгга и гексагонального) [2, 27g]. Благоприятный эффект предварительного карбр1Дйрования железных катализаторов, по-видимому, непосредственно связан со значительным уменьшением скорости окисления FejG водяными парами по сравнению со скоростью окисления Fe. При проведении синтеза под давлением выше 7 ат ьсе карбиды (Хэгга, гексагональный и цементит) окисляются быстрее восстановленного железа. Этот процесс сопровождается быстрым падением активности (см. рис. 2). Предварительное карбидирование кобальтовых катализаторов резко снижает их активность. Кобальтовые катализаторы по сравнению с не-карбидированными железными очень медленно окисляются водяными парами в условиях синтеза. [c.522]

Одной ИЗ слабостей этой теории является то, что карбид кобальта значительно менее активен, чем кобальт, хотя карбиды железа [карбид Хегга или гексагональный карбид (РеаС) и цементит (РезС)] почти так же активны, как само железо [99]. При увеличении доли окиси углерода до такой степени, чтобы происходила карбонизация, катализатор становится менее активным, но он может быть вновь активирован восстановлением в водороде. При активном синтезе образуется очень мало карбида кобальта. Хемосорбция окиси углерода на катализаторе, использовавшемся в синтезе, в гораздо большей степени соответствовала хемосорбцин на восстановленном катализаторе, чем на карбоиизованной поверхности кобальта. [c.310]

Методом дифракции электронов было установлено, что в отличие от цементита и карбида Хэгга гексагональный карбид образуется при диффузии атомов углерода в решетку а-железа вдоль дефектов, т. е. представляет собой фазу внедрения 8]. Этот вывод согласуется с результатами работы [9], согласно которой при 50 н- 200 °С происходит выделение углерода, диффундирующего. по междоузлиям решетки а-железа, в виде метастэбильного Р-карбида. [c.133]

Прежде всего заметим, что распределение карбида в образце зависит о г того, по какому механизму протекает карбидообразо-вание в диффузионной области. Если процесс протекает по механизму 2, то содержание карбида во всех точках образца, исключая поверхностный монослой, должно быть ниже 100% (считая на гексагональный карбид РегС) вплоть до самых высоких степеней превращения. Напротив, протекание реакции по механизму 1, т. е. через стадию диффузии окиси углерода, должно приводить к образованию слоя чистого карбида железа. Это становится ясным, если учесть, что скорость реакции в диффузионной области намного больше скорости диффузии. [c.149]

Основным продуктом карбидирования образцов восстановленного железа в принятых условиях является гексагональный Х-карбид железа РегС. В этом карбиде (не полностью карбиди-рованном) интенсивно протекают процессы диффузии углерода в объеме зерна. Поэтому распределение карбида железа по глубине зерна может оказаться различным. [c.175]

Основные исследовательские работы. Некоторые исследовательские лаборатории в Германии занимались независимо друг от друга основными вопросами в области активности катализаторов, используемых для синтеза углеводородов. Шейерман (I. G.) [47] сообщил относительно рентгенографических исследований железных катализаторов. Тщательно восстановленные плавленые железные катализаторы, применявшиеся для проведения синтезов при средних давлениях, содержали гексагональный карбид железа (РегС), идентифицированный ранее Халле (I. G. Oppau). Структура этого карбида имеет большое сходство со структурой нитрида железа (РегН). Гексагональный карбид железа нестоек. При более высоких температурах он может быть, согласно данным Хербста (I. G.), превращен в карбид Хэгга, РегС [48]. Оба карбида идентичны с карбидами РегС, идентифицированными Пихлером и Меркелем [49] в железных осажденных катализаторах с помощью [c.221]

С ТОЧКОЙ Кюри 265° идентичен карбиду Хэгга. Гофер, Кони Пиблс обнаружили, что точка перегиба на термомагнитной кривой лежит при 247°. Полученный Пихлером и Меркелем карбид железа с точкой Кюри 380° идентичен, повидимому, с гексагональным карбидом, строение которого было установлено работой Халле н Хербста, проведенной в исследовательских лабораториях I. G. Farbenindustrie [90]. [c.232]

В применявшихся в синтезе железных катализаторах были найдены значительные количества карбида Хэгга и карбида с гексагональной решеткой (РеаС). В некоторых случаях активность катализатора возрастала с увеличением количества железа, присутствующего в виде карбида РваС. Хербст 119] пришел к заключению, что наличие карбида с гексагональной структурой является необходимым, но недостаточным условием высокой каталитической активности. Только карбид, находящийся в Поверхностном слое, может участвовать в реакции, а карбид в толще катализатора может являться необходимым источником для пополнения активных поверхностных слоев. [c.485]

Представляет интерес определить адгезию и смачиваемость твердых тел различной природы феноло-формальдегидной смолой. В данной работе изучалось смачивание 0 феноло-формальдегидной смолой новолачного типа твердых поверхностей различной природы — металлов (медь, никель, кобальт, железо, молибден, вольфрам, Ti, Та, Sn, Zn, Al, Ag — Си— Ti), окислов (AlaOg, SiOg), солей (Na l), алмаза, графита, кубического и гексагонального нитрида бора, карбида кремния. Исследовалось влияние поликонденсации и деструкции смолы на смачиваемость и адгезию. [c.124]

По литературным данным, для железа известны карбиды с формулами РезС, РегС, РезС4. Исследованиями Хофера установлено наличие двух карбидов с формулой РеаС, различающихся между собой точкой Кюри Один из них имеет точку Кюри 247° (по другим данным 260°), а другой 380° (гексагональный карбид). [c.340]

Этот частный случай применения не очень нов [45]. В 1915 г. в (жисножелезном катализаторе, применявшемся для разложения окиси углерода, были идентифицированы цементит и металлическое железо. Подобная идентификация нри помощи термомагнитных кривых была использована для катализаторов синтеза аммиака, приготовленных из комплексных цианидов железа [46]. На рис. 38 представлены две термомагнитные кривые [47] для железного катализатора, применяющегхэся в синтезе углеводородов из окиси углерода и водорода при средних давлениях. Этот катализатор подвергался карбидизации окисью углерода. Кривая 1 показывает, что точка Кюри у этого образца соответствует примерно 260°. Это значение точки Кюри всегда появляется у железных катализаторов в процессе карбидообразования ил синтеза. Когда были получены первые данные Пихлера—Меркеля, карбид Хэгга РегС идентифицирован не был (как не был идентифицирован и карбид РегС с гексагональной плотноупаковаиной решеткой), однако было ясно, что этот катализатор содержит какое-то ферромагнитное вещество, которое не могло быть отождествлено ни с одним из известных к тому времени соединений [c.460]

Галле и Хербст получили гексагональный карбид путем науглероживания железо-медных катализаторов, а также (позднее) железных катализаторов, свободных от меди (восстановление и науглероживание производились при низких температурах). Рентгенограмма не была идентична с рентгенограммой, полученной Хэггом. На основании рентгенографических исследований Гофер, Кон и Пиблс полагают, что карбид Галле и Хербста идентичен с карбидом РегС с точкой Кюри 380°, полученным Пихлером и Меркелем (стр. 249). [c.250]

Натуральный графит, называемый также плюмбаго или свинцовой рудой, часто встречается в виде волокнистых или плотных кристаллических, иногда пластинчатых вкраплений в известковые породы, слюду, граниты, гнейсы. Месторождения графита имеются во многих странах на Цейлоне, Мадагаскаре, в Австрии, США, Корее, Мексике. Цвет графита различен от бархатисто-черного до стального серого. Графит кристаллизуется в мелких гексагональных пластинках, но существует и аморфный графит. Первый образуется в результате разложения карбидов металлов, а второй — при разложении органических соединений. Удельный вес чистого натурального графита колеблется от 2,25 до 2,35 г/сж . Обычно в графите содержатся примеси, главным образом окись железа, глинозем, кремнезем и известь поэтому содержание углерода в природном графите составляет от 75 до 92%. Для очистки графит измельчают, промывают и иногда подвергают химической обработке. [c.520]

Гексагональный карбид состава РегС (е-фаза) был впервые [41] получен медленной (200—300 часов) обработкой РегОз окисью углерода цри 225° С. Окисление железа с помощью СО при той же температуре (225° С) также ведет к образованию соединения РбгС, н р другой структуры, названного карбидом Хэгга (/-фаза) [42]. Наличие двух решеток у РеаС было подтверждено рентгеноструктурными и магнитометрическими методами [43], [44]. При нагревании до 300—400° С гексагональная форма переходит в карбид Хэгга, а последний превращается в цементит [22] [45] [c.561]

Если в составе катализатора имеется медь, то карбид гексагональной структуры разлагается нри более высокой температуре. Так, при содержании меди 2—3% температура разложения повышается на 50°, а при содержании меди 7%—на 100° [154]. Однако имеются предположения [151], что гексагональный карбид мог присутствовать и в других описанных в литературе катализаторах, не содержащих меди, но он не был идентифицирован. Гексагональный карбид не был найден в плавленых катализаторах, использованных в опытах синтеза Горного бюро США. В опыте XI94 плавленый катализатор аммиачного типа D3001 (6—8 меш) восстанавливали водородом с объемной скоростью 2 500 час." - под давлением 1 ат, при 450° в течение 40 час. [155]. Испытание этого катализатора проводили на газе 1С0-Ь1Но под давлением 7 ат, сродней температуре 257° в течение 1 875 час. Периодически от катализатора брали образцы, которые подвергали рентгенографическому и термомагнитному анализам. Анализы показали, что металлическое железо в течение первых дней синтеза быстро превращается в карбид Хэгга. После 200 час. синтеза содержание карбида достигает максимальной величины, когда 30% железа связано в виде карбида Хэгга. В ходе дальнейшего испытания при той же температуре после 1 875 час. синтеза количество железа, связанного в виде карбида Хэгга, постепенно уменьшилось до 20,5%. Магнетит образуется с меньшей скоростью, чем карбид. Однако в ходе опыта содержание железа, связанного в виде магнетита, в конце концов возрастает до 40%. После 1 875 час. синтеза температура была повышена и состав катализатора начал изменяться. Во время последнего рабочего периода синтеза при 325° 25 карбида Хэгга окислилось. В конце этого периода было обнаружено, что реактор закупорился. [c.249]

Эти опыты показали, что а-железо восстановленного катализатора в наибольшей степени превращается в карбид Хэгга в течение первых нескольких дней синтеза. РваС с гексагональной решеткой и цементит не были обнаружены ни в одном из образцов. Образование магнетита ускорялось при повышении температуры так, через 800 час. после начала опыта при температурах,, [c.463]