Галлий хлористый, катализатор

Эти результаты, полученные с хлористым галлием и галоидными солями алюминия, указывают на легкое образование сравнительно стойких продуктов присоединения галоидных алкилов к катализатору Фриделя-Крафтса 1 1. Эти продукты присоединения, по-видимому, существуют первоначально в неионизированной форме и ионизируются только очень медленно, если вообще ионизируются. Отсюда следует, что реакция Фриделя—Крафтса с галоидалкилами, вероятно, включает образование этих продуктов присоединения, причем ионизация возможная, но отнюдь не необходимая вторая стадия (ЬХХУ) [c.434]

Соли металлов, главным образом галогениды, промотированные галоидоводородными кислотами или другими донорами протонов,— самые распространенные катализаторы скелетной изомеризации алканов. Они обычно значительно более активны, чем соответствующие окислы. Среди активных галогенидов есть также соли металлов, неактивных в форме окислов, например хлористые цинк, олово и галлий, а также трех- и пятихлористая сурьма. Все эти соли относятся к числу сильных кислот Льюиса, они используются в катализе изомеризации в виде индивидуальных соединений и на окиси алюминия или алюмосиликате, а также в составе более сложных катализаторов (табл. 6). [c.33]

Летучие соединения элементов в особо чистом состоянии все шире применяются для получения чистых металлов и полупроводниковых слоев. Наиболее широким классом соединений в этом плане могут быть летучие хлориды элементов 1И—VI групп периодической системы трихлориды бора, алюминия, галлия, фосфора, мышьяка, сурьмы и висмута, тетрахлориды углерода, кремния, германия, олова, титана, циркония, гафния, ванадия и теллура, пентахлориды ниобия, тантала и молибдена, гексахлорид вольфрама, хлористые сера и селен. Эти вещества имеют молекулярную кристаллическую структуру и, как следствие этого, низкие температуры кипения и плавления. Многие из перечисленных хлоридов служат исходными продуктами для получения элементов особой чистоты — бора [1], кремния 12—4], германия [5—7], циркония и гафния [8, 9], мышьяка [10] и др. Особо чистые хлориды имеют также и самостоятельное значение [11, 12] как катализаторы некоторых химических процессов. [c.33]

Многие другие катализаторы реакции Фриделя—Крафтса существуют также в димерной форме (напрпмер, хлорное железо и хлористый галлий). Очевидно, те же выводы окая утся справедливыми и для этих веществ. Действительно, возможно, что те жо доводы можно распространять даже на такие катализаторы реакции Фриделя-Крафтса, как трехфтористый бор, которые нормально существуют только в виде мономера. Так, например, алкилирование бензола в/ гор-метилбутиловым эфиром протекает с ничтожной скоростью, если соотношение трехфтористы1> бор эфир меньше 0,9, медленно при соотношении, равном 1,0, и быстро, когда оно достигает 1,08 [73]. Это наблюдение можно было бы объяснить, если бы димерная форма являлась значительно более сильным электрофильным агентом, чем мономерная. Таким образом, можно предположить, что реакция, ведущая к алкилированию ароматических углеводородов, проходит через образование промежуточного соодинепия типа [c.438]

Собственно, реакция Фриделя — Крафтса [45] заключается в алкилировании или ацилировании ароматического кольца в присутствии кислот Льюиса типа хлористого алюминия. Кроме того, эта реакция может быть распространена на алкилирование и ацили-рование алифатических углеводородов, как насыщенных, так и ненасыщенных [46, 47]. Основная реакция часто сопровождается вторичными реакциями типа полимеризации или изомеризации субстрата или алкилирующего агента. Далее реакция осложняется образованием комплекса между реагирующими веществами, катализаторами и продуктами, как уже указывалось в гл. I некоторые из этих комплексов могут образовывать отдельные фазы [48]. Хотя основная схема механизма реакции твердо установлена, количественное рассмотрение кинетических закономерностей наталкивается на трудности, поэтому количественный анализ проведен только для нескольких реакций, осуществленных в благоприятных условиях. К числу используемых катализаторов относятся галоидные соединения бора, алюминия, галлия, железа, циркония, титана, олова, цинка, ниобия и тантала. Все эти соединения являются акцепторами электронов и, по определению Льюиса, общими кислотами. Их функция, по-видимому, состоит в облегчении образования ионов карбония из олефинов, галоидалкилов или спиртов, из хлорангидридов алкил- или арилкарбоновых кислот, ангидридов кислот или сложных эфиров [49]. Ионы карбония легко реагируют с ароматическими углеводородами, и эти реакции открывают важные пути синтеза производных ароматических углеводородов. [c.79]

Бро1 истый галлий является мягким катализатором Фриделя —Крафтса, который при алкилировании ведет к меньшему числу побочных продуктов, чем хлористый алюминий. [c.285]

Как показал Улих (Uli h, 1941), СаС1з, как и AI I3, является катализатором органического синтеза. При синтезе некоторых углеводородов каталитическое действие хлорида галлия превышает действие хлористого алюминия. [c.410]

Более поздний патент [23] еще в большей степени подкрепляет эту точку зрения. В нем предлагается при полимеризации этилена и других а-олефинов использовать хлористый алюминий и любой из перечисленных ниже металлов натрий, калий, литий, рубидий, цезий, бериллий, магний , цинк, кадмий, ртуть, алюминий, галлий, индий и таллий в сочетании с производными титана, циркония, гафния или тория. В число этих производных металлов IVA группы входят соли одноосновных органических кислот, например ацетат титана и пропионат циркония, комплексные соли двухосновных органических кислот, например натрийтитапмалонат и налийтитаноксалат, алкоголяты, например тетрабутилтитанат и дихлор-бутилтитанат, а также производные аминоспиртов, например триэтаноЛ-аминтитанат. Особо подчеркивается, что необходимо использовать такой свободный металл или элемент вместе с хлористым алюминием, так как в сочетании с производными металлов IVA группы он сам по себе не является эффективным катализатором полимеризации. Лучше всего брать [c.174]

AI I2 HSO4, получаемой действием концентрированной серной кислоты на AI I3 при 120 2, а также использование смеси хлористого цинка с окисью алюминия Пригодны в качестве катализаторов также хлористый галлий и хлористый бериллий Испытание хлоридов 39 различных металлов в качестве катализаторов реакции толуола с хлористым ацетилом показало, что наибольшей активностью обладает хлористый алюминий за ним следуют треххлористая сурьма и хлорное железо 24 [c.739]

Пр именение. Соли галлия и гафния используются в качестве катализаторов в органическом синтезе. Хлористый галлий, растворимый в органических растворителях, как катализатор имеет существенное преимущество перед хлористым алюминием. Ниобаты и танталаты калия, натрия и других металлов применяют для изготовления пьезоэлектрических преобразователей, керамических сегнетоконденсаторов и усилителей сигналов изображений в телевизорах. Тантал-калий фтористый используется для производства чистых препаратов тантала, не содержащих ниобия. [c.32]

Поликонденсация галоидопроизводных с ароматическими углеводородами протекает только в присутствии катализаторов, в качестве которых чаще всего применяют хлористый алюминий. В случае углеводородов, более активных, чем бензол, с успехом могут быть применены и другие х.11ориды. Так, при ноликонденсации хлористого бензила [11, 14] достаточно активными оказались хлориды алюминия, сурьмы, бора, кадмия, Колумбия, железа, марганца, молибдена, палладия, платины, олова, таллия, титана, вольфрама, цинка и уранилацетат, а также металлические галлий и индий. Небольшой выход нерастворимых полимеров был получен с такими катализаторами, как хлориды золота, бария, кобальта, меди, лантана, никеля, селена и теллура. Хлориды остальных металлов оказались совершенно неактивными. [c.436]

К катализаторам, инициирующим полимеризацию по катионному механизму, относятся фтористый бор, хлористый алюминий и четыреххлористое олово. Аналогичным действием обладают также хлористый бор, бромистый алюминий, иодистый алюминий, хлорное железо, хлористый цинк, четыреххлористый кремний, четыреххлористый титаи, хлористый галлий, пятнхлористая сурьма к этому же классу относятся серная кислота, галогеиоводороды и пятиокись фосфора. Также и такие вещества, как под, перхлорат серебра, трифенилметилхлорид, ацетил-бензоил-, грет-бутилперхлорат и ацетилфторборат [2а], могут образовывать катионы, способные инициировать полимеризацию. Поскольку все эти вещества каталитически активны в реакциях алкилирования Фри- [c.292]

Однако обширные исследования этой реакции Брауном и сотр. [40] с метил-, этил,- зо-пропил- и трет-бутилгалогепидами под действием хлористого и бромистого алюминия, хлористого и бромистого галлия и других менее активных катализаторов, например пятихлористой сурьмы и хлорного железа, показали, что такая стадия ионизации в лучшем случае наблюдается в ограниченном числе процессов. Результаты кинетических исследований говорят не в пользу медленной предварительной ионизации, а скорее указывают на то, что реакция происходит между комплексом катализатор — алкилгалогенид и ароматическим углеводородом. Только в случае хлористого трет-бутила установлен ионный механизм. На самом деле, реакция напоминает замещение, протекающее в основном по типу 5 2, но сопровождающееся значительно более медленной реакцией 5 1. [c.20]