Дифенил реакции

В связи с тем, что при пиролизе бензола характерной реакцией является отщепление водорода с последующей конденсацией образующихся радикалов, легко объясняется тот факт, что кроме бифенила в полученных продуктах были идентифицированы 1,4-, 1,3-и 1,2-дифенил-бензолы, 1,3,5-трифенилбензол и трифенилен. Механизм образования [c.94]

Реакция образования дифенила из бензола начинается при 500—550 °С, но до 700 °С она протекает медленно оптимальная [c.419]

Ароматические углеводороды вследствие своей резонансной характеристики более устойчивы к иррадиации [772, 773], но с ними могут индуцироваться химические реакции. Таким образом, обработка Х-лучами нейтральных водных растворов бензола, насьщенного кислородом, дает фенол, пирокатехин-хинол, пара-бензохинон, альдегид и следы дифенила. В этом случае молекулярный кислород, но-видимому, принимает участие в реакциях радикалов [774]. Можно заметить для сравнения в водном растворе, содержанием кислород и этилен, гамма-лучи вызывают цепные реакции, которые образуют альдегиды с меньшим содержанием спиртов, кислоты, перекиси водорода и других перекисей. Для альдегидов выход в молекулах на 100 эе был около 200 [775]. Подобным же образом индуцируется гамма-лучами хлорирование более низких ароматических соединений таких, как бензол, толуол, ксилол и мезитилен однако бензол устойчив [776]. Как для бензола, так и для толуола хлорирование пропорционально квадратному корню интенсивности излучения это применимо и к присоединению, и к замещению [777 ]. Изучалось также и влияние радиации на асфальты [778]. Изменения, по-видимому, в отличие от вызываемых продувкой воздухом, линеарны по времени и проходят с небольшой скоростью. [c.152]

Известно, что перекись бензоила является инициатором свободнорадикальных реакций. При взаимодействии фенильных радикалов, образующихся из перекиси бензоила, с бензолом получается дифенил. Реакция образования дифенила может быть [c.233]

Бензилмагнийхлорид, взаимодействуя с чистым этилацетатом, дает 1,3-дифенил-2-метил-2-пропанол. После очистки фракционной перегонкой карбинол путем гидрогенолиза над хромитом меди в растворе диоксана непосредственно превращают в углеводород [23]. Реакция гидрогенолиза [c.512]

Ввиду того, что выходы в этих реакциях низкие, многие исследователи избегали их применения. Однако выходы алкилбензолов часто были не столь низкими, как можно было ожргдать на основании возможности одновременного образования трех продуктов конденсации, а также и другие побочных продуктов. Получение больших количеств алкилбензолов может быть объяснено тем, что реакция, вероятно, протекает с промежуточным образованием фенилнатрия, который легко реагирует е алифатическим галогенидом и труднее с ароматическим галогенидом. Все же реакция Вюрца-Фиттига может быть рекомендована для получения чистого алкилбензола, так как побочные продукты обычно легко отделяются. Например, при реакции бромистого этила и бромбензола образуются 7 -бутан и дифенил в качестве побочных продуктов, оба они очень легко отделяются от этилбензола перегонкой. Этот метод дает лучшие выходы при приготовлении к-алкилбензолов. В большом масштабе 151 реакция Вюрца-Фиттига была применена прп приготовлении н-де- [c.486]

Алкилированные ароматические углеводороды. Термическое разложение алкилированных ароматических углеводородов сопровождается значительным числом реакций, на которые оказывают воздействие температура, давление, катализаторы, присутствие водорода или других ароматических углеводородов, действующих как акцепторы водорода, а также олефинов или других продуктов разложения. Так известно, что при пиролизе толуола получаются бензол, дибензил, стильбен, дито-лил, фенилтолил, фенилтолилметан, дитолилметан, дифенил, стирол, нафталин, антрацен и фенантрен. Наличие более длинных боковых цепей или нескольких заместителей увеличивает число возможных реакций однако, несмотря на сложность получаемых продуктов, совершенно ясно обнаруживается одно свойство ароматических кольцевых систем, сохраняющих свою идентичность на протяжении большого количества пиролитических реакций, а, именно, их стабильность тем не менее имеется одна реакция, которая приводит к разрушению ароматических структур — пиролиз в присутствии водорода, особенно в контакте с катализатором, который может служить гидрирующим агентом. В этом случае ароматические кольца сперва гидрируются, а затем расщепляются. Нагревание алкилароматических углеводородов с водородом, особенно в присутствии катализаторов, часто приводит к образованию незамещенных ароматических углеводородов, которые могут подвергаться затем гидрогенолизу. [c.103]

При хлорировании дифенила реакция может идти в двух направле-ииях замещение хлором водородных атомов в бензольном кольце и присоединение хлора. Для протекания реакции в желаемом направлении — замещения хлором атомов водорода, необходимо участие в реакционной смеси катализаторов, способствующих этой реакции. [c.263]

Другим способом синтеза бифункциональных металлорганических катализаторов является взаимодействие щелочных металлов с некоторыми ароматическими углеводородами (нафталин, антрацен, фенантрен, дифенил, терфенил и т.- п.), а также с некоторыми ароматическими производными этилена (стильбен, 1,1-дифенил-этилен, трифенилэтилен и т. д.). Реакция протекает обычно в полярных растворителях через стадию образования ион-радикала [3, с. 365] [c.413]

Бензолмагнийгалогениды могут конденсироваться с алкилсульфа-тами с образованием алкилбензолов (выход 35—75%) прямо или с карбонильными соединениями, давая арилированные карбинолы (спирты). Последние должны превращаться по способу, указанному в преды 1у-щем разделе. Осуществление реакции взаимодействия первичных бензил-хлоридов с алкилмагнийгалоидами неэффективно, например к-пропил-магнийгалоид с бензилхлоридом дает много дифенила, но совершенно не дает м-бутилбензола. Однако бензилхлориды очень легко дают продукты перекрестного сочетания с аллильными галоидами, когда смесь обеих заставляют реагировать с магнием в эфире например, с аллилхлоридом в дополнение к диаллилу получается 4-фенил-1-бутен [c.479]

Реакции такого типа преобладают в каталитических крекинге и риформинге (см. гл. IX). Каталитическим дегидрированием циклогексана и метилциклогексана получают, соответственно, бензол и толуол [264, 265]. С подходящими нафтеновыми дистиллятами процесс применим и в промышленности. Полициклические нафтеновые углеводороды можно превратить в отвечающие им ароматические углеводороды нагреванием до 450° С в присутствии хромо-алюминиевого катализатора [266]. При дегидрировании сольвент-экстракта керосина образуются дифенил и некоторое количество метилнафталинов [267], что указывает на присутствие в исходном дистилляте соответствующих нафтенов или их алкилпроизводных. [c.102]

В результате этой реакции может образоваться и дифенил. [c.171]

Рассчитанные по этому уравнению коэффициенты торможения гидрирования нафталина и дифенила соответственно равны 0,91 и 0,71, т. е. декалин тормозит гидрирование нафталина сильнее, чем дициклогексил гидрирование дифенила. Кроме того, опытами гидрирования нафталина и дифенила с добавлением конечных продуктов гидрирования показано, что добавление 2% декалина при гидрировании нафталина снижает скорость реакции более чем в 1,5 раза. Добавление такого же количества дициклогексила снижает скорость гидрирования дифенила лишь незначительно. Нафталин не гидрируется в чистом декалине, в то время как дифенил в дициклогексиле гидрируется (/С40 0,0139). [c.156]

Выход смолы уменьшается, когда условия крекинга становятся более жесткими. Смола крекируется на кокс и газ, а такие обратные реакции, как конденсация бензола через дифенил в смолу, очень ограничены. [c.170]

Фенол производится также по реакции взаимодействия хлорбензола с NaOH, протекающей при температуре около 400 °С и давлении (2,0—2,5) 10 Па. В этом процессе хлорбензол и 10—15%-й водный раствор NaOH смешиваются под давлением с приблизительно 10% (по массе) дифенилоксида. Малые количества антикоррозпоиных агентов, эмульгаторов и катализаторов также добавляются к реагентам. Реакционный поток направляется в проточный трубчатый реактор. Продукты, состоящие из фенолята натрия, хлористого натрия, воды и непрореагировавших реагентов, образуют двухфазную систему. Первая фаза — водная, содержащая фенолят натрия, вторая фаза —органическая, содержащая преимущественно окись дифенила и непрореагировавшего монохлорбензола. Органическая фаза перегоняется для выделения дифенилоксида, который возвращается в реактор. Водная фаза обрабатывается соляной кислотой для превращения фенолята натрия в фенол, который [c.275]

Побочные превращения включают реакции конденсации и распада ароматических ядер. Протеканию реакций конденсации благоприятствуют повышение температуры и снижение парциального давления водорода. Продуктами конденсации являются дифенил и его производные, а также полициклические углеводороды [c.110]

Гидрокрекинг дифенила с образованием бензола ограничен термодинамическим равновесием, и для увеличения глубины гидрокрекинга необходимо увеличивать концентрацию (парциальное давление) водорода в зоне реакции [18]. Эта закономерность может быть выявлена из данных рис. 11 (см. стр. 28). [c.21]

Реакция уплотнения ароматических углеводородов (например, образования дифенила из бензола) ограничена термодинамическим равновесием, причем при увеличении концентрации водорода в зоне реакции равновесие сдвигается в сторону бензола (рис. 11) [8]. Так, при увеличении молярного отношения водорода к бензолу от 0,5 1 до 10 1 глубина превращения бензола в дифенил при 700°С снижается примерно с 21 до 170-Другим путем снижения образования дифенила является добавление его в зону реакции. Этот путь используется в процессе термического гидродеалкилирования толуола в бензол. Например, в случае проведения процесса при 700° С и молярном отношении водорода к сырью, равном 5 1, добавление 3 мол- % дифенила [c.27]

Научные работы посвящены преимущественно химии свободных радикалов, основателем которой он является. Еще в Гейдельберге впервые получил (1897) тетрафенилме-тан. Открыл (1900) существование свободных радикалов пытаясь син тезировать сполна фенилированный углеводород— гексафенилэтан, выделил реакционноспособное соединение, имеющее интенсивную окраску в растворе, и показал, что это соединение — трифенилметил — представляет собой лишь половину молекулы. Это был первый из полученных в свободном виде радикалов. Изучал также металлоорганические соединения. Совместно со своим учеником В. Бахманом разработав (1924) способ конденсации двух арильных радикалов с образованием производных дифенила (реакция Го-иберга). Работал над созданием отравляющих газов, в частности над про- [c.147]

Шленк [8, 9] отметил, что натрий реагирует с антраценом, фенантреном. дифенилфенантреном, п-дифенилбензолом, 1,2,4,5-тетрафенилбензолом с образованием плохо растворимых в эфире кристаллических осадков, окрашенных в красно-фиолетовый, коричневый, темно-синий или темносерый цвета. В первых двух случаях реакция начиналась мгновенно, в ряде других случаев имел место индукционный период. Для своего завершения реакция требовала весьма продолжительного времени (от дней до месяцев), а при действии натрия на нафталин или дифенил реакция практически не шла, [c.448]

Другим надежно установленным примером разложения производных арилдиазония с образованием радикалов является реакция Гомберга — Бахмаина [235]. Б этом случае раствор арилдиазониевой соли обрабатывается щелочью в присутствии ароматического растворителя, причем образуются производные дифенила. Реакция включает, вероятно, следующие ступени [c.410]

V. Синтез 1,3-дифенил-2 метилпропана. Приготовляется реактив Гриньяра из очищениого хлористого бензила и магния. Особое внимание при получентг реактива Гриньяра из галогенидов аллильного типа должно уделяться соблюдению таких условий проведения реакции, как работа в разбавленном растворе, наличие избытка магния и поддержание низкой температуры в противном случае образующийся реактив Гриньяра вступает во взаимодействие с аллилгалогенидом. [c.512]

Этерификация дифенилолпропана обычно приводит к образова нию диэфира. Чтобы получить моноэфир, т. е. соединение, этерифи-цированное лишь по одному из фенольных гидроксилов, рекомен дуется проводить селективный алкоголиз низшими спиртам1 (предпочтительно метанолом) в среде инертного растворителя (то луол, ксилол, анизол) в присутствии каталитических количест алкоголятов щелочных металлов. Реакция проводится в безводно среде во избежание гидролиза образующегося моноэфира. Посл< удаления солей, отгонки (в вакууме) растворителя и других лету чих компонентов моноэфир отделяют от диэфира и остатка дифени лолпропана хроматографическим методом на окиси алюминия Моноацетат дифенилолпропана, перекристаллизованный из смес перхлорэтилена и петролейного эфира, имеет т. пл. 100—102 °С. [c.40]

Интересным случаем проявления синергизма при стабилизации синтетичхких каучуков является система Л ,Л/ -дифенил-я-фе-нилендиамин — диалкилпроизводное гидрохинона [20]. В этом случае эффект синергизма обусловлен реакцией менее эффективного ингибитора с продуктом превращения более эффективного ингибитора, что приводит к регенерации последнего. Это взаимодействие может быть иллюстрировано следующими превращениями [c.627]

Изомеризация окиси пропилена в аллиловый спирт впервые реализована в промышленности в 1961 г. фирмой Food Ma hinery orp. (США) на заводе по производству синтетического глицерина мощностью 18 тыс. т/год. Зарубежные фирмы используют в качестве катализатора фосфат лития, промотированный щелочными добавками. Прсцесс осуществляется в жидкой или в газовой фазах. Жидкофазная изомеризация проводится в среде высококипящего инертного растворителя (дифенил, дифениловый эфнр, додецилбензол и др.), в котором суспендирован тонко измельченный катализатор. Нагретые до 230—320 °С пары окиси пропилена пропускаются через слой жидкости. Время контакта 3—20 с. Выходящий из реактора раствор отделяется от катализатора, непревращенное сырье и продукты реакции разделяются ректификацией. Растворитель используется повторно. Степень превращения окиси пропилена составляет примерно 50%, выход аллилового спирта на превращенное сырье — около 90% (мол.). Цикл работы катализатора 30—48 ч. [c.96]

Дифенил, полученный Бертело при пиротенетичеоком разложе-нин бензола, (представляет собою результат реакции дегидрогенизации, ооафМвождашой конденсацией двух молекул бензола. [c.396]

Технологическая схема установки для производства метиламинов по методу фирмы Rohm and Haas (США) приведена на рис. 9.7. Метанол испаряют в подогревателе / и пары его смешивают со свежим аммиаком и рециклом (смесью аммиака и метиламинов) полученную смесь пропускают через два последовательно расположенных теплообменника 2, в которых с помощью дифенила нагревают до 350 °С и затем направляют в трубчатый реактор 3. Продукты реакции [c.292]

Сильными основаниями в системах МФК являются фториды [1235, 1297, 1361, 1605, 1638] и твердые карбонаты щелочных металлов 128, 1048], хотя они и несколько слабее, чем водный NaOH [2]. При проведении реакций в условиях МФК с карбонатами в качестве оснований смесь нагревают обычно до 80— 100 °С или даже выше (см. также с. 67). Дитрих и Леен [359] показали, что комбинация криптофикс[2.2.2](5) /NaNH2/TГФ способна депротонировать дифенил- и трифенилметан. [c.95]

Изотопный эффект (кп/кь) для реакции пероксидных радикалов стирола при 65 °С с ионолом равен 10,6 [174], с дифениламином [175], с фенил-р-нафтиламином [175] и дифенил-парафенилендиамином [176] равен 3, с фенил-а-нафтилами-ном — 4 [175]. С повыщением температуры отношенпе уменьщается, так как б> н для реакции пероксидных радикалов стирола с ионолом разница — н = 4,6 кДж/моль [174]. [c.101]

Реакция протекает бимолекулярно, в случае реакции дифенил (2,2-диметиленамин)дитиофосфата бария с гидроперокси- [c.122]

Распад ароматических колец с образованием пизкомолекуляр-пых углеводородов весьма незначителен при пиролизе. Основными являктся реакции, приводящие к образованию продуктов коидсисации колец. Так, бензол при пиролизе образует прежде всего твердсе вещество дифенил [c.419]

Газообразные продукты реакции (водород) вынодятся из системы через узкую отводную трубку в холодильнике. Образовавшийся дифенил собирается в колбе, так как температура его кипения намного выше температуры кипения бензола (т. кип. дифенила 255 С, т. пл. 70 °С). Реакция продолжается 4 ч, после чего содерн имое колбы переносят в колбу Вюрца, бепзол отгоняют, а остаток еще горячим (70—75 °С) выливают в стакан и охлаждают. Кристаллы дифенила отсасывают и перекристаллизовывают из бензина. Идентифицируется дифенил по температуре плавления. Общая продолжительность опыта 7 — 8 ч. [c.424]

Протекание реакций 4, 7, 8 было подтверждено идентификацией в продуктах процесса окиси углерода, дифенила, дифенилового эфира и окиси дифенилена Преднолагают что протекание [c.197]

В отличие от а,а-замещенных дифенилалканов скорость обмена 1,2-дифенил этана в избытке бензола е возрастает, но, пропорциональна квадрату концентрации 1,2-дифенилэтана. Этот факт, а также отсутствие следов этилбензола в катализате указывает на то, что в данном случае, по-видимому, отсутствует стадия диссоциации молекулы до карбокатиона. Вероятно, образуется протонированный комплекс дифенилалкана, взаимодействие которого с другой нейтральной молекулой лимитирует данную реакцию. [c.217]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология