Псевдокумол также Триметилбензол

Изомерные триметилбензолы — псевдокумол, мезитилен, гемимеллитол— содержатся в продуктах каталитического риформинга нефтяных фракций и коксования каменных углей, а также в газовом бензине и смоле процесса переработки сланцев [58], в смоле полукоксования, в побочных продуктах некоторых процессов переработки ароматических углеводородов [59]. Большинство этих продуктов, по крайней мере в настоящее время, не может рассматриваться в качестве реальных источников сырья для выделения триметилбензолов ввиду чрезвычайно низкой концентрации последних. Практический интерес представляют лишь некоторые технические фракции, относительно обогащенные указанными соединениями. [c.264]

Из нейтральных соединений, кипящих выше 100°С, были выделены и идентифицированы гомологи бензола — толуол, о-, м-, п-ксилолы, триметилбензолы (псевдокумол, мезитилен), а также дурол. [c.296]

На долю триметилбензолов приходится около 35% общего количества ароматических углеводородов бензольного ряда, образующихся при каталитическом риформинге, но пока они используются в качестве химического сырья незначительно [64]. Перспективы использования полиметилбензолов определяются прежде всего возможностью окисления их в три- и тетракарбоновые кислоты ароматического ряда и их ангидриды. Эти полифункциональные мономеры пригодны для получения термостойких полимеров и полиэфиров, а также низколетучих пластификаторов. Интересной может быть также высокая селективность замещения полиметилбензолов, в особенности имеющих симметричную структуру дурола и мезитилена. 100%-пая селективность замещения достигается при получении производных изодурола, пренитола и, естественно, пентаметилбензола. Псевдокумол дает 80% 1,2,4,5-заме-щенного и 20% 1,2,3,4-изомера, при замещении гемимеллитола получают 95% 1,2,3,5-изомера [107]. Правда, высокая селективность замещения еще не определяет возможности крупнотоннажного производства соответствующих производных. Приходится считаться и со стерическими препятствиями, которые неблагоприятно влияют на реакционную способность получаемых веществ. [c.88]

Очень похоже и распределение образующиеся продуктов по составу так, оба углеводорода образуют почти одинаковое количество псевдокумола (1,2,4-триметилбензола), что также говорит об отсутствии значительных затруднений для диффузии мезитилена в порах Н-морденита. О свободном перемещении молекул мезитилена в каналах морденита говорит также сравнение скоростей изомеризации о-ксилола и мезитилена на менее активном природном Н-мордените при 315° С. Более мелкие молекулы о-ксилола изомеризуются медленнее, чем мезитилен при 315° С степень превращения составляет соответственно 2,2 и 8,6% [35]. [c.325]

Реакция изомеризации — диспропорционирования отличается рядом практически весьма важных особенностей, с которыми необходимо предварительно ознакомиться для рассмотрения возможности промышленного осуществления процесса. Весьма важно отметить, что в реакциях этого типа в качестве сырья вероятнее всего будут использованы псевдокумол и ж-ксилол. Действительно, при производстве п- и о-ксилола и этилбензола высокой чистоты в виде остатка ароматической риформинг-фракции Сз будет получаться фракция, содержащая около 75% ж-ксилола. Эта фракция может использоваться как сырье для получения других изомерных ксилолов реакцией изомеризации или для получения ароматических углеводородов диспропорционированием. Аналогично псевдокумол высокой чистоты можно получать из фракции С,, риформинг-бензина путем выделения головных и хвостовых компонентов. Изомеризацией этой фракции можно получать смесь трех изомерных триметилбензолов, из которой мезитилен можно выделить перегонкой. Можно также осуществить диспропорционирование псевдокумола для получения фракции Сю, из которой кристаллизацией можно выделить дурол. Выше уже указывалось, что при помощи известных в настоящее время методов мезитилен нельзя выделить из ароматической фракции Сд риформинг-бензина. Хотя, как указывалось в патентной литературе [70—72], дурол можно выделить из риформинг-бензинов С кристаллизацией, суммарные ресурсы дурола, которые удастся получить из этого источника, недостаточны для крупнопромышленного применения. Помимо увеличения потенциальных ресурсов дурола при помощи процесса диспропорционирования, получаемая таким процессом фракция Сц, будет содержать значительно больше дурола, чем фракция Сщ риформинг-бензина, что дает заметные преимущества на последующих ступенях очистки. [c.331]

Диспропорционирование метильных групп в ароматических углеводородах. Метильные группы могут смещаться от одной ароматической молекулы к другой также при нагревании в контакте с катализаторами кислотного типа. Так, Натансон и Каган [28] наблюдали диспропорционирование метильных групп, пропуская толуол над алюмосиликатным катализатором при 430° С. Полученный нродукт содержал 15,2% бензола, 62,5% толуола и 13,4% ксилолов. Гансфорд, Мейерс и Саханен [18] получили толуол, пропуская над алюмосиликатным катализатором при 540° С смесь бензола и мета-ксилола, а леета-ксилол сам по себе дал толуол и триметилбензолы. Интересно отметить, что при нагревании а-метилнафталина с бензолом переход метильной группы к бензолу не происходил, в то время как при нагревании одного метилнафталина были получены нафталин и диметилнафта-лин. Псевдокумол превращался в толуол, ксилол и полиметилбензолы. Гринсфельдер и др. [14] нашли, что при пропускании пара-ксилола над алюмо-циркониево-кремниевым катализатором при 550° С превращению подвергались 53% продукта. Кроме 24% толуола, были получены [c.110]

Наряду с выделением дурола из промышленных потоков переработки нефти и угля разрабатываются специальные методы синтеза его. В качестве сырья используются более доступные ди- и триметилбензолы, ресурсы которых значительны. Наиболее отработана технология синтеза дурола метилированием ксилолов или триметилбензолов, а также конденсацией псевдокумола с формальдегидом с образованием дипсевдокумилметана с последующим гидрокрекингом его до псевдокумола и дурола. Упомянутые методы прошли опытно-промышленные испытания [117, 118] намечается их промышленная реализация. [c.276]

В бензиновых фракциях нефтей найдены также все изомеры ароматических углеводородов, содержащих до 10 углеродных атомов [7]. Содержание ароматических углеводородов в бензиновых фракциях различных нефтей, как правило, возрастает с увеличением числа заместителей, связанных с кольцом, и снижается с увеличением алкильной цепи. Преобладающими ароматическими углеводородами в прямогонных бензиновых фракциях являются толуол, л -ксилол и псевдо-кумол (1,2, 4-триметилбензол). Соотношение содержания индивидуальных ароматических углеводородов в бензиновых фракциях нефтей различных типов остается примерно одинаковым. Так, во всех нефтях/ире/и-бутилбензола содержится приблизительно в 50 раз меньше, чем псевдокумола. Гомологи бензола состава С,,, содержатся в хвостовых фракциях 180+200°С. Среди них преобладают тетраметил и диметилэ-тильные производные [5]. Общее содержание ароматических угле-водородов в прямогонных бензинах может составлять 2+30% в зависимости от углеводородного состава перерабатываемой нефти. [c.64]

Триметилбензолы образуются в значительных количествах при каталитическом риформинге бензиновых фракций [1, 2]. Исследования показали, что из ароматического экстракта продуктов риформинга можно путем четкой ректификации выделить псевдокумол и мезитилен, содержание которых в послексилольной фракции ароматического экстракта составляет 40 и 10 мол.% соответственно [3]. В послексилольной фракции содержится также 1 мол.% тетраметилбен-золов, причем содержание наиболее ценного из них — дурола — составляет 0,3 мол.% на фракцию [3]. [c.164]

Отсутствие продуктов диспропорционирования при изомеризации ксилолов действием трехфтористого бора в жидком фтористом водороде при низкой температуре (О—30°) указывает на то, что межмолекулярный перенос метильной группы происходит значительно труднее, чем ее перемещение в пределах молекулы. По данным Лина и Мак-Коли [118] (см. также [ИЗ, 119]), диспропорционирование ж-ксилола становится заметным лишь при 80—100°, причем скорость его пропорциональна концентрации трехфтористого бора (при молярном соотношении последнего и углеводорода меньшем единицы). Энергия активации реакции диспропорционирования ксилолов оценивается в 2Ъ ккал моль (ср. [118]). При 100° в жидком фтористом водороде в присутствии 0,6 моля трехфтористого бора через 0,5 ч примерно иоловина ксилола превращается в толуол и триметилбензолы. Триметилбензольная фракция содержит при этом практически только мезитилен. Если же используют меньшие количества трехфтористого бора, то в ней наряду с мезитиленом присутствует псевдокумол. [c.20]

Образование мезитилена служит доказательством метаориентации, тогда как при орто- и параориентации должен бы образоваться в первую очередь 1,2,4-триметилбензол (псевдокумол). Образование симметричных триалкилбензолов в работах [10,11] объясняется также прямым алкилированием л -ксилола олефинами в присутствии хлористого алюминия. Обе метильные группы в ж-ксилоле имеют согласованную ориентацию. В п- и о-ксилолах они с несогласованной ориентацией, поэтому в случае метилирования п- и о-ксилолов изменение изомерного состава в триметилбензольных фракциях (см. рис. 2, в, г) говорит только о том, какие триметилбензолы образуются в первую очередь и ход их дальнейших превращений. При метилировании п-ксилола (см. рис. 2, в) сначала образуется 1,2,4-триметилбензол, а при метилировании о-ксилола (см. рис. 2, г) — 1,3,5-триметилбензол. В этом случае образование мезитилена можно объяснить метилированием ж-кси-лола, образовавшегося в результате изомеризации о-ксилола. Ранее нами показано [19], что скорость изомеризации последнего больше, чем п- и ж-ксилола. Примерно через 3 ч состав триметил- [c.9]

Три мети л бензолы содержатся в тяжелой фракции сырого бензола коксования и фракциях 160—180°С катализатов риформинга и смолы пиролиза. Кроме трех изомеров триметилбензола (до 30% псевдокумола и 40% мезитнлена) во фракции присутствуют близкокипящий этилтолуол и другие примеси. При ректификации легче всего отделяется менее летучий гемеллитол, но из-за малой разницы температур кипения псевдокумола и мезитиле-на (Д = 4,6°С), а также отдельных изомеров этилтолуола требуется очень четкая ректификация. Для разделения используют и химический способ, основанный на том, что сульфокислота мезити- [c.88]

Данные реакции изучали путем гидрогенизации эквимольных смесей с фенолом псевдокумола, мезитилена и дурола (степень чистоты этих соединений 100,0%) во вращающемся автоклаве при 425 °С, в присутствии окисного алюмокобальтмолибденового, алюмоснликатного (индекс активности 37) и цеолит- ного (MoHNaY) катализаторов. Составы гидрогенизатов смесей полиметилбензолов с фенолом представлены в табл. 2.13. Данные таблицы свидетельствуют о протекании реакций диспропорционирования с образованием крезолов (от 4,4 до 12 вес.%), в меньшем количестве ксиленолов (от 0,7 до 3,5 вес.%), а также ксилолов в случае смесей с триметилбензолами (от 6,4 до [c.129]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология