диметилформамид динитробензолы

Динитробензол, 0,25% раствор в диметилформамиде (готовится ежедневно) Кали едкое, 10 и 1,5% растворы [c.45]

В мерные колбы вместимостью 25 мл вносят 0,1 0,2 0,4 0,6 0,8 1,0 1,5 2,0 мл стандартного раствора, добавляют 2 мл диметилформамида, 0,5 мл 0,25% раствора 1,4-динитробензола и 0,5 мл 10% раствора щелочи. Доводят раствор до метки диметилформамидом, перемешивают и через 5 мин полученным раствором заполняют кювету фотоэлектроколориметра с толщиной поглощающего слоя 50 мм. Кювету закрывают крышкой и измеряют оптическую плотность с красным светофильтром. [c.45]

Диметилформамид, мл Динитробензол Гидроокись тетраэтиламмония [c.50]

Пробу 0,3—5 г изопрена [32], анализируемого на содержание примеси циклопентадиена (не менее 2-10- %), смешивают с 0,5мл 0,25%-НОГО раствора 1,2-динитробензола в диметилформамиде и 0,5 мл 10%-ного водного раствора КОН и разбавляют диметилформамидом до 25 мл. Через 5 мин оптическую плотность зеленовато-желтого раствора измеряют при 620 нм. [c.234]

Диметилфенол Диметилформамид Диметилхлортиофосфат Диметилэтаноламин Динитробензол [c.160]

Как видно из приведенных данных, галогенид-ионы по нуклеофильности значительно уступают таким нуклеофилам, как метоксид- или, тем более, феноксид-анионы. Относительная нуклеофильность галогенид-ионов зависит от природы растворителя. В протонной среде (метанол) она уменьшается в ряду I >Br > l >F в полярной апротонной среде (диметилформамид)—в противоположной последовательности F > 1 > >Вг >1 , которая сохраняется при замене уходящей группы в 1-галоген-2,4-динитробензоле с иода на фтор. [c.395]

ВОЗМОЖНЫХ изменений в спектрах при уменьшении скорости вращения молекул в растворах рассмотрим спектр ЭПР анион-радикала п-динитробензола в диметилформамиде (рис. 9-17). При [c.230]

Рис. 9-17. Спектры ЭПР анион-радикала /г-динитробензола в диметилформамиде [114].

Реактивы. Циклопентадиен, ч. Диметилформамид, ч. Для проверки его чистоты к 5 мл диметилформамида добавляют 0,2 мл 0,25% раствора 1,4-динитробензола и 0,2 мл 10% раствора едкого кали. Если контрольный раствор в течение 5 мин приобретает бурую окраску, к диметилформамиду добавляют борную кислоту (1,2—1,3% по массе), перемешивают и перегоняют при 1,33—4,0 кПа. [c.270]

Продукты восстановления ж-динитробензола и его производных могут вступать в реакцию Манниха [2569]. 9-Нитроантрацен при восстановлении боргидридом натрия в диметилформамиде с последующим гидролизом превращается в антрахинон [2570]. [c.313]

Гидрирование динитротолуола и других динитросоединений (например, ж-динитробензола) предложено проводить в присутствии растворителей, способных растворять как исходный продукт, так и образующийся диамин, например, такие, как морфолин, его. Л -алкильные производные, диметилформамид, пиридин и д р. [321]. [c.1782]

К 1 капле раствора образца в диметилформамиде добавляют 1 каплю 0,25%-ного раствора 1,2-динитробензола в диметилформамиде, а затем 1 каплю 10%-ной водной гидроокиси тетраэтиламмония. Появление синей или зеленой окраски указывает на присутствие соединения, содержащего цикло-пентадиеновую СНо-группу. [c.191]

Диметилолмочевина Диметилсульфат Диметилформамид Диметилфталат. . Диметилхлорсилан ж-Динитробензол [c.150]

Диметилпентан .. . Диметилсульфат. . . . N Ы-Диметилформамид л1-Динитробензол. 1. . . 2,2-Динитропропан. . . [c.952]

Диметилформамид Динитробензол. . . Динитротолуол. . . 0,01 0,001 0,001 Непредельные спирты жирного ряда (аллило-вый, кротониловый и 0,002 [c.12]

Проведение испытания. В градуированную пробирку вместимостью 10 мл, содержащую около 1 мл диметилформамида, берут на аналитических весах 0,02—2,00 г (в зависимости от предполагаемого содержания циклопентадиена) отмытого от карбонильньь соединений и ингибитора этилиденнорборнена. Добавляют туда же по 0,2 мл раствора 1,4-динитробензола и раствора щелочи. Доводят объем до 10 мл диметилформамидом, перемешивают и через [c.24]

Метод основан на взаимодействии циклопентадиена с 1,4-динитробензолом в среде диметилформамида, сопро-вождаюш,емся образованием окрашенного дианиона. [c.45]

Проведение испытания. В мерную колбу вместимостью 25 мл помещают около 3,3 г (5 мл), взвешенного с погрешностью не более 0,02 г отмытого от карбонильных соединений и охлажденного ледяной водой изопентана. Туда же добавляют 0,5 мл 0,25%) раствора 1,4-динитробензола и 0,5 мл 10% раствора едкого кали. Доводят объем до метки диметилформамидом, перемешивают содержимое колбы, после расслаивания эмульсии отбирают пипеткой верхний слой изопентапа и по истечении 5 мин после добавления щелочи измеряют оптическую плотность раствора по отношению к раствору контрольного опыта в кюветах с толщиной поглощающего слоя 50 мм и красным светофильтром. [c.46]

Контрольный опыт проводят, помещая в мерную колбу вместимостью 50 мл 4—5 мл диметилформамида, по 1,0 мл растворов 1,4-динитробензола и едкого кали, 10 мл очищенного от циклопеп-тадиена изопентана и до метки — диметилформамид. После перемешивания пипеткой удаляют верхний слой изопентана. [c.46]

Уже отмечалось, что при повышении доли органических растворителей в их смесях с водой значения Еу, волн, отвечающих электродным процессам с предшествующей нротонизацией, становятся отрицательнее [718, 843, 854, 862—865]. Однако К. Швабе [843, 854] показал на примере первой волны бензальдегида, что наблюдаемое смещение Еу, к отрицательным потенциалам с увеличением концентрации органических растворителей значительно больше, чем это соответствовало бы изменению только pH раствора. Больший, чем это соответствует изменению кажущегося pH, сдвиг Еу, отмечен также для первой волны восстановления п-динитробензола во фталатном буферном растворе [865], где изменение Еу составляет — 85 мв при изменении кажущейся величины pH на единицу. Швабе предположил, что дополнительный сдвиг волны обусловлен торможением электродного процесса адсорбированными на электроде молекулами растворителя. Этот вывод противоречит целому ряду наблюдений в частности, было показано [866], что повышение концентрации изопропилового и этилового спиртов не снижает, а даже несколько повышает обратимость первых волн бензальдегида и ацетофенона в кислых средах (см. также [717]). Далее, обратимая волна бензофенона наблюдалась в присутствии кислот в среде диметилформамида [520] и в чистом пиридине [867], для бензила — в водном спирте и диметилформамиде [868]. [c.255]

Превращения нитроароматических анион-радикалов, синтезированных электрохимическим путем, исследовали Чамберс и Адамс [32]. Они изучили восстановление о- и п-динитробензолов в диметилформамиде. Результаты, полученные методом циклической вольтамперометрии, приведены в табл. 11.2 и, по существу, согласуются с более ранними данными [14]. При длительном электролизе главными продуктами являются анионы нитрофенолов. Это установлено циклической вольтамперометрией растворов после электролиза о- и га-динитробензолов. Растворы, полученные при препаративном электролизе п-динитробензола, дают ЭПР-спектр, соответствующий /г-нитрофеноляту. Радикал о-динитрофе-нола в условиях этих опытов обнаружен не был. Вместо этого наблюдался спектр анион-радикала бензофуразана (I) [c.329]

К 1 мл раствора флуорена [31] (или его производных) в диметилформамиде прибавляют 0,2 мл 0,25%-ного раствора 1,2-динитробензола в диметилформамиде, 0,2 мл 10%-ного раствора гидроокиси тетраэтиламмония, разбаь лзют водой до объема 10 мл и измеряют оптическую плотность (табл. 48). [c.234]

Нитрогруппа по способности к замещению занимает, вместе с атомом фтора первое место, превосходя по подвижности остальные атомы и группы. В реакции 4-нитро-Х-бензолов с пиперидином в диметилсульфоксиде нитрогруппа уступает атому фтора по скорости замещения, а в реакции 2,4- и 2,6-динитро-Х-бензо-лов с анилином в этаноле превосходит. его (см. выше). Неактивированная нитрогруппа в нитробензоле не подвергается нуклеофильному замещению, но реакция становится возможной при наличии в пара- или орто-положении к нитрогруппе электроноакцепторного заместителя. Так, в о-нитробензонитрилах (38) нитрогруппа легко обменивается при действии различных нуклеофильных реагентов в диметилформамиде при 0—5 °С, в частности при действии метил- или диметиламина (выход 63—72%) [721]. Амины, обладающие повышенной МН-кислотностью, в присутствии К2СО3 в полярных апротонных растворителях замещают активированную нитрогруппу с образованием производных дифениламина. Например, нагревание л-динитробензола, о-нитроанилина и К2СО3 в диметилсульфоксиде при 120—130 С приводит к 2,4 -динитродифениламину с выходом 65—70% [722]. [c.314]

Замещение атомов галогенов и нитрогруппы при действии га-логенид-ионов относится к реакциям типа 5мАг, в которых определяющей скорость стадией обычно является присоединение нуклеофила (см. разд. 2.6.2). Характеристика активности галогенид-ионов как нуклеофилов может быть дана на основании сопоставления констант скоростей. реакций замещения в 4-галогеН"2,4-динитробензолах. Разности логарифмов констант скоростей реакций анионов У и С1 с 1-иод-2,4-динитробензо-лом в метаноле и диметилформамиде [775 с. 3230] приведены ниже [c.394]

Ди-т-рег-бутилфенол Дибутилфталат 4,4 -Дигидроксибифенил Дикетен Диметиламин Диметиланилин Диметилдихлорсилан Диметиловый эфир Диметилсульфат Диметилсульфоксид Диметилтерефталат Диметилформамид Диметилфталат л-Динитробензол о-Динитробензол л-Динитробензол 1,5-Динитронафталин 1,8-Динитронафталин [c.94]

Рассматривая влияние природы катионов индифферентного электролита в неводных средах, необходимо принимать во внимание изменение адсорбируемости катионов в этих средах по сравнению с водными или водно-органическими растворами. Так, ионы лития обладают в безводном ДМФ большей поверхностной активностью на ртутном электроде, чем катионы тетраэтиламмония [231], поэтому, например, вторых волн на полярограммах антрахипона и его 1-оксипроизводного (отвечающих восстановлению образовавшихся на первой стадии процесса анионов) почти на 300 мв положительнее в растворах ЫС1, чем в растворе тетра-этиламмониевой соли [224]. Волны восстановления ароматических нитросоединений в безводных диметилформамиде и ацетонитриле становятся отрицательнее при изменении природы катионов фона в ряду Ы , Ка", Сз , (СоН5)4К , т. е. по мере увеличения радиуса несольватированного катиона [232]. Точно так же первые одноэлектронные волны восстановления изомерных динитробензолов в ДМФ заметно положительнее на фоне перхлората калия, чем перхлората тетраэтиламмония [233] особенно велико это различие у волны о-динитробензола (см. 3 этой главы). Указанные волны имеют квазиобратимый характер, поэтому наблюдаемый сдвиг, по-видимому, обусловлен образованием комплексов между образующимися анион-радикалами и катионами фона при этом образование комплексов облегчается при уменьшении размеров катиона [234]. [c.69]

Например, раствор 3 г хлористого 1-метилпиридиния в 10 мл воды прибавляют к 3 г NaOH и 4,9 г Na N в 30 мл воды при 20 °С. Затем кипятят 2 ч, разбавляют 500 мл воды (не содержащей кислорода) н фильтруют. Порцию осадка в 0,263 г окисляют 1 г л<-динитробензола в диметилформамиде в атмосфере азота через 5 мин прибавляют 1 мл уксусной кислоты, смесь разбавляют водой до 100 мл и получают соль 1,Г-диметил-4,4 -дипиридилия, свободную от N, с выходом 99% (в расчете на катион). [c.50]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология