Бутадиен полимеризация стереоспецифическая

Процессы стереоспецифической полимеризации в растворе требуют применения исходных веществ высокой степени чистоты. Содержание основного вещества в бутадиене составляет не ниже 99 /о (масс.). Содержание таких примесей, как простые эфиры, ацетиленовые углеводороды, циклопентадиен, карбонильные, серу-и азотсодержащие соединения строго регламентируется. Непосредственно перед использованием мономер освобождают от ингибитора и подвергают азеотропной осушке. [c.184]

Из данных таблицы видно, что скорость взаимодействия с формальдегидом 1- и 2-бутенов примерно на два порядка меньше, чем с изобутиленом. Это означает, что в условиях синтеза ДМД бутены нормального строения практически не реагируют и их предварительное выделение из углеводородного сырья не требуется. Данный вывод неприменим лишь к бутадиену, продукт взаимодействия которого с формальдегидом при последующем расщеплении дает циклопентадиен — сильнейший каталитический яд реакции стереоспецифической полимеризации изопрена. Поэтому на исходные С4-фракции налагаются весьма жесткие требования по содержанию 1,3-бутадиена. [c.698]

Напомним, что диеновые мономеры для синтеза каучука (бутадиен и изопрен) получаются преимущественно методом дегидрирования парафиновых и олефиновых углеводородов (стр. 141). Эти мономеры должны отличаться высокой степенью чистоты, что особенно важно для процессов стереоспецифической полимеризации (стр. 419 и сл.). [c.482]

Работы по получению продуктов, равноценных натуральному каучуку, привлекли значительный интерес к стереоспецифической полимеризации применительно к родственным мономерам, например бутадиену. В апреле 1956 г. фирма Филлипс петролеум опубликовала сообщение о получении 1 ис-1,4-полибутадиенового каучука, отличающегося меньшим тепловыделением при деформации, чем стирольный каучук, и приближающегося по этому показателю к натуральному каучуку [7]. В последующем были разработаны методы получения широкой гаммы линейных полибутадиенов как цис- и транс-конфигурации, так и 1,2- и 1,4-строения. Хотя полибутадиен нельзя рассматривать как синтетический каучук типа натурального , поскольку он отличается по элементарному составу, переменные количества его могут применяться взамен натурального каучука [22, 45, 53, 103, 126, [c.202]

Изучение сополимеризации бутадиена с изопреном в присутствии катализаторов различной природы показало, что в анионной полимеризации более активен бутадиен, в катионной — изопрен, а на стереоспецифических системах активность их близка. В этом случае константы сополимеризации близки к 1, что указывает на зависимость скорости роста в основном от природы активного конца, а не мономера [c.160]

Выделение бутадиена-1,3 из бутен-бутадиеновой фракции. Товарный бутадиен для полимеризации должен иметь чистоту 98— 99%, а для стереоспецифической полимеризации — даже 99,9%. Между тем, бутадиен высокой чистоты не может быть выделен обычной ректификацией вследствие небольшой разницы температур кипения бутадиена, бутена-1 и 2-метилпропена (см. стр. 161). Для выделения бутадиена применяются методы азеотропной и экстрактивной дистилляции, а также метод хемосорбции. [c.166]

Указанные две формы треххлористого титана очень интересны в том отношении, что их можно применять для получения стереорегулярных полимеров диолефинов. Несмотря на то, что это свойство касается лишь производства синтетического каучука, оно представляет большой теоретический интерес и наглядно раскрывает потенциальные возможности стереоспецифических катализаторов. Вторая двойная связь диолефина может при полимеризации располагаться в нескольких направлениях по отношению к первой, из которых наиболее известны цис и транс. Эти структуры показаны на схеме, приведенной на рис. 46, и отличаются лишь расположением двойных связей в цепи. Двойные связи имеются в цепи в обоих случаях бутадиен присоединяется своими концевыми углеродами, т. е. в положении 1,4. [c.90]

Бутадиен является наиболее выгодным во многих отношениях и доступным мономером, из которого методами стереоспецифической полимеризации можно получить синтетический каучук, превосходящий по отдельным свойствам остальные каучуки. [c.296]

Для получения цнс-1,4-бутадиена в растворе применяется бутадиен значительно более чистый, чем в случае эмульсионной, жидкофазной и газофазной полимеризации. Ниже приведен химический состав бутадиена для стереоспецифической полимеризации в растворе при помощи металлоорганических катализаторов (в вес.%) [c.296]

Во второй части книги приводятся общие сведения по теории полимеризации. Излагаются современные теоретические представления о механизме процессов полимеризации и поликонденсации, строении молекул полимеров и связи между строением и свойствами полимеров. Рассматриваются процессы эмульсионной полимеризации, инициируемые свободными радикалами, и процессы полимеризации в растворах с применением стереоспецифических катализаторов, используемых для получения синтетических каучуков стереорегулярного строения. Наибольшее место уделяется описанию технологии производства стереорегулярных каучуков цис-полиизопрен и цыс-полибутадиен), а также эмульсионных сополимерных каучуков (бутадиен-стирольных и бутадиен-метилстирольных). [c.8]

Требования, предъявляемые к чистоте бутадиена, зависят от процесса полимеризации, для которого он предназначен. Так, в процессах эмульсионной полимеризации (например, при производстве бутадиен-стирольных каучуков) и в процессах полимеризации в массе (жидкофазной и газофазной при производстве каучука СКБ) возможно использование мономера меньшей степени чистоты, чем в процессе стереоспецифической полимеризации. В последнем случае требуется, чтобы мономер был почти 100%-ной чистоты. Для доведения концентрации бутадиена-ректификата до содержания основного вещества 99,5—99,8 вес. %> необходимы дополнительные операции концентрирования мономера и очистки его от примесей. [c.43]

Бутадиен, получаемый тем или иным способом, находится в смеси с другими углеводородами, близкими к нему по летучести. Выделение из таких смесей концентрированного бутадиена, используемого для синтеза каучука, имеет ряд трудностей. В последние годы эта задача еще более усложнилась в связи с развитием процессов стереоспецифической полимеризации в присутствии металлоорганических катализаторов, для которых необходим бутадиен, тщательно очищенный от примесей углеводородов диенового и ацетиленового ряда и соединений неуглеводородного характера. [c.113]

По утверждению фирмы, получаемый бутадиен, пригоден для стереоспецифической полимеризации и достигает 99,0—99,9%-ной очистки от ацетиленовых соединений. Концентрация товарного бутадиена составляет 99,5—99,7% при степени извлечения 97%- [c.127]

В последние годы был разработан и внедрен в промышленную практику ряд новых процессов выделения бутадиена из смесей углеводородов С4 способом двухступенчатой экстрактивной ректификации. Процессы позволяют выделять бутадиен высокой концентрации и чистоты, удовлетворяющий требованиям, предъявляемым к мономеру в производстве стереорегулярных каучуков. Новые процессы, основанные на принципе двухступенчатой экстрактивной ректификации, дают возможность удалять ацетиленовые соединения из бутадиена наиболее эффективным способом. В этих процессах осуществляется экстрактивная ректификация, при которой бутадиен отбирается в качестве верхнего, а ацетиленовые углеводороды С4 — в качестве нижнего продукта. Роль разделяющего агента обычно выполняет тот же экстрагент, с помощью которого осуществляется отделение бутадиена от бутанов и бутиленов, обычно предшествующее очистке от ацетиленовых соединений. Таким образом, из технологической схемы исключается стадия очистки смеси углеводородов С4 от примесей высших ацетиленовых соединений и получается бутадиен с чистотой, удовлетворяющей строгим требованиям стереоспецифической полимеризации. [c.129]

Стереоспецифическую полимеризацию ряда мономерой в ка-наловых комплексах мочевины наблюдали при кратковременном инициировании интенсивным облучением Бутадиен, 2,3-ди- [c.83]

Получаемые предварительно бис- (я-аллилникельгалогенацета-ты) являются эффективными катализаторами стереоспецифической 1,4-полимеризации бутадиена [120]. Образование при взаимодействии [л-СзН5М10С0СРз]2 с бутадиеном при низкой температуре бутадиен-л-аллильного промежуточного соединения типа показанного в реакции (30) (К = Н), было доказано с помощью криомет-рических и спектроскопических (ПМР) данных. Полимеризация бутадиена под действием протонных кислот и комплексов N (0), [c.298]

Больпшм событием в производстве полимеров явилось открытие стереоспецифической полимеризации ненасыщенных соединений в присутствии смешанных катализаторов Циглера — Натта (1952). Примером этого типа катализаторов может служить смесь триэтилалюминия и четы-реххлористого титана. Применение этих катализаторов дало возможность получать макромолекулы с определен- ной пространственной конфигурацией мономерных звеньев. Изделия из таких полимеров обладают прекрасными экс-плуатациопными свойствами. Заслуживает упоминания а разработанная Мортоном (1947) исключительно активная каталитическая система, известная под кодовым названием альфин и представляющая собой смесь аллилнат-рия, изопропилата натрия и хлорида натрия. В присутствии альфина бутадиен за несколько минут полимеризуется с образованием цепей, содержащих десятки и сотни тысяч мономерных звеньев. [c.17]

Данные, полученные при исследовании катализаторов стереоспецифической полимеризации, позволяют сделать вывод о возможности установления зависимости между составом этих катализаторов и пространственной структурой полимеров, синтезируемых из сопряженных диолефинов (бутадиен, изопрен, пиперилен). В связи с этим было проведено тщательное изучение микроструктуры таких полидиолефинов методами ИК-спектрофото-метрии, ЯМР-спектроскопии и химическими методами (определение степени ненасыщенности). [c.61]

Для изоляции проводов и кабелей широко используются синтетические хаучуки различных типов. Резиновая изоляция на их основе имеет большую гибкость в широком итервале температур, способна выдерживать многократные перегибы, обладает хорошими диэлектрическими свойствами и влагостойкостью. Эти достоинства выгодно используются при эксплуатации кабелей и проводов, питающих подвижные и переносные электроустановки. Широкое распространение в настоящее время получили бутадиен-стирольные каучуки, также каучуки, получаемые стереоспецифической полимеризацией 1 иг-бутад неновый и цыс-изопреновый. Одновременно с разработкой и промышленным освое- [c.9]

В литературе описано эпоксидирование ряда полимеров, включая гомополимеры и сополимеры таких диеновых соединений, как бутадиен, изопрен и циклопентадиен. Эпоксидированные полибутадиены выпускаются под фирменной маркой Оксироновые смолы . Для эпоксидирования применяют полимеры, при синтезе которых использованы различные методы инициирования (термическая, свободнорадикальная, каталитическая, ионная или стереоспецифическая полимеризация). Полимеры, подвергавшиеся эпоксидированию, приведены в табл. П-2. [c.143]

Высокие темпы развития промышленности синтетического каучука, наметившиеся в последние десятилетия, связаны прежде всего с созданием новых типов каучуков, равноценных по свойствам натуральному или превосходящих его. Открытие стереоспецифической полимеризации потребовало разработки промышленной технологии полимеризации в растворе, что позволило создать крупнотоннажные производства 1,4-цыс-изопренового и 1,4-х ис-бутадиенового каучуков. Эти эластомеры становятся основными каучуками общего назначения. Полимеризацией в растворе долучают также бутилкаучук и полиизобутилен, сополимеры этилен-пропиленовые (двойные и тройные) и бутадиен-стирольные (статистические и блоксополимеры), новые, пока не вылускаемые в промышленном масштабе, но перспективные каучуки, например полипентенамер. [c.246]

Другой случай касается каталитической димеризации олефинов, индуцируемой полимеризацией бутадиена-1,3 [210]. Рассмотрим это несколько подробнее. С одной стороны, известно, что при взаимодействии безводных хлоридов никеля и алюминия в углеводородной среде образуются комплексы типа Ni la-nAl ls, являющиеся гомогенными катализаторами стереоспецифической полимеризации бутадиена-1,3 [211]. С другой стороны, установлено, что те же комплексы вызывают лишь полимеризацию (но не димеризацию) этилена и пропилена с образованием высококипящих жидких, часто вязких полимеров [212]. Оказалось, что при введении этилена или пропилена в каталитическую систему, куда заранее был введен (и частично прореагировал) бутадиен-1,3, происходит димеризация олефинов [210]. [c.73]