Каучук кинетика поглощения кислорода

Ранее было установлено [1], что относительная эффективность ингибиторов, оцениваемая по кинетике поглощения кислорода, для каучука и вулканизата неодинакова, что в значительной мере связано с влиянием природы вулканизационной сетки. [c.41]

Скорость поглощения кислорода окисляющимся веществом является одной из основных характеристик процесса окисления. Однако в литературе приводится совсем немного данных по кинетике поглощения кислорода в периоде индукции ингибированного окисления полимеров. В работах Кузьминского [329, 339] изучалось поглощение кислорода каучуками в присутствии аминных антиоксидантов. Авторам удалось произвести эти измерения с помощью обычной манометрической техники, так как каучуки, имеющие в своем составе двойные связи, являются по отношению к кислороду достаточно реакционноспособными соединениями. Гораздо меньше изучены полиолефины, поскольку скорости поглощения кислорода при ингибированном окислении низки и их регистрация требует применения более чувствительных методов. [c.167]

Рис. 9.1. Кинетика поглощения кислорода [0]св (1) и образования пероксидов [0] (2) при окислении натрийбутадиенового каучука при 100°С.

Рис, 14.1, Кинетика поглощения кислорода вулканизатами натурального каучука в зависимости от состава вулканизующей системы (а) и содержания органически связанной серы (б) [5] [c.347]

Рис. 14.2. Кинетика поглощения кислорода при 130 °С вулканизатами различных каучуков

Рис. 48. Кинетика поглощения кислорода и расхода Ф- -НА при окислении натрий-бутадиенового каучука при 200° и исходном содержании Ф- -НА 1% (42 ммол л).

Рис. 49. Кинетика поглощения кислорода и расхода Ф-Р-НА при окислении натрий-бутадиенового каучука при 200° и исходной концентрации Ф-р-НА 3% (126 ммол л)

Рис. 180. Кинетика поглощения кислорода чистым каучуком 229

Одним из наиболее распространенных методов изучения кинетики окисления различных материалов является измерение количества поглощенного кислорода при постоянном давлении [4]. Газометрические методы позволяют оценить реакционную, способность различных каучуков, эффективность действия антиоксидантов. Ниже приведены данные об ингибирующем действии производных фенил-р-нафтиламина и дифениламина нш окисление натурального каучука при 130 °С [127] [c.63]

Удовлетворительным может считаться метод, позволяющий исследовать кинетику протекания первичного процесса взаимодействия кислорода с полимером (инициирование), так как именно этот процесс определяется истинной-реакционной способностью самого полимера. Таким является косвенный метод исследования скорости окисления по расходу ингибитора (описанный в главе VI) или метод прямого определения скорости поглощения кислорода каучуками, содержащими антиоксидант. [c.31]

Было много попыток вывести уравнение кинетики окисления различных низкомолекулярных углеводородов—аналогов каучука наиболее обстоятельно изучена скорость окисления этил-линолеата . Скорость поглощения кислорода в этом случае описывается уравнением [c.50]

Окисление резин, несмотря на его практическую важность, пока еще изучено мало. Согласно данным Шелтона и Кокса , кинетика окисления ряда резин на основе натурального и синтетических каучуков характеризуется наличием начального нестационарного периода, постепенно замедляющегося и переходящего в длительный период постоянной скорости окисления. Иногда в конце процесса наблюдается возрастание скорости поглощения кислорода. Следовательно, кинетика окисления резин отличается от кинетики окисления каучуковых углеводородов. [c.89]

Процесс окисления каучуков можно разделить на две стадии начальную стадию ингибированного окисления, характеризующуюся медленным поглощением кислорода, вплоть до полного израсходования содержащегося в каучуке антиоксиданта, и стадию быстрого автокаталитического окисления. Вследствие такого резкого различия в скоростях окисления каучука зависимость кинетики окисления от концентрации и диффузии кислорода в каучуке целесообразно рассмотреть для каждой из этих стадий в отдельности. [c.314]

Исследовалась кинетика окисления каучука с помощью манометрического метода измерения количества поглощенного кислорода [316, 317]. [c.115]

А. С. Кузьминским с сотрудниками показано, что окисление углеводородов каучука состоит из двух цепных процессов первичного, связанного с возникновением и превращениями перекисного радикала, и вторичного разветвленного процесса, вызванного распадом стабильных перекисей. Суммарная скорость окисления по поглощению кислорода равна + 2. При этом скорость первичного процесса Ф значительно меньше, чем скорость вторичного процесса W2. Ввиду этого кинетика окисления в основном обусловлена концентрацией и устойчивостью образующихся перекисей. [c.282]

При окислении каучука в присутствии фенил- -нафтиламина наблюдается индукционный период, в течение которого поглощение кислорода полимером чрезвычайно мало, но быстро возрастает по окончании этого периода. Противоокислитель в индукционном периоде расходуется и связывается с полимером. Химически связанная с каучуком сера заметным образом не влияет на кинетику его окисления растворенная же в каучуке сера тормозит окисление, и тем сильнее, чем выше ее концентрация, [c.429]

Для изучения влияния кислорода на радиационное старение резин определяли кинетику изменения массы различных технических каучуков, ненаполненных и наполненных резин на воздухе под действием излучения °Со при различных мощностях доз (12,5 38,8 70 и 640 Гр/с) [379]. Показано, что при облучении на воздухе образцов СКН-26, СКД, СКИ-3, СКС-30, ненаполненных и наполненных резин из этих каучуков и НК, наирита и ХСПЭ их масса увеличивается, что свидетельствует о присоединении к ним кислорода. Так, для ненаполненной резины из ХСПЭ при поглощенной дозе излучения 1,2-10 Гр количество присоединенного Ог составляет 1,5% (масс.). Скорость окисления и количество присоединенного кислорода при одной и той же поглощенной дозе излучения зависит от химического строения каучука, дозировки защитного агента, толщины образца, мощности дозы излучения и рецептурных факторов. [c.172]

Изучались кинетика поглощения кислорода каучуком на микроокислительной волюмометрической установке [2] и процесс структурирования методом ЯМР [5]. [c.173]

Исследованию процесса окисления бутадиенстирольных каучуков кислородом посвящен ряд работ 7ю-715 Изучена кинетика поглощения кислорода при 90° С и изменение физико-механических свойств резин из бутадиенстирольного каучука 7п,712 Установлено, что при окислении преобладают процессы [c.806]

Как и в опытах Кемпа, кинетика поглощения кислорода выражается 8-образными кривыми (рис. 42). Это дает основание Коману считать окисление каучука автокаталитическим процессом. Как правило, каучук при данной температуре (80°) поглощает больше кислорода, чем нужно для насыщения двойных связей. По прошествии 1000 час. устанавливается некоторая постоянная скорость поглощения, выражаемая конечным [c.139]

Рис. 50. Кинетика поглощения кислорода и расхода Ф- 3-НА при окислении бутадиен-нитриль-ного каучука (СКН-26) при 200° и исходной концентрации Ф-р-НА 3% (126 ммол1л)

Кинетика взаимодействия с молекулярным кислородом аналогична кинетике окисления натурального каучука Однако результаты процесса в отношении изменения физико-механических свойств получаются другие. Уже при незначительном поглощении кислорода натрийбутадиеновый каучук становится твердым и жесткихм продукт, содержащий 1—3% кислорода, не набухает и не растворяется в бензоле. Таким образом, стадия размягчения и осмоления, столь характерная для окисления натурального каучука, у натрийбутадиенового каучука практически не наблюдается. Не наблюдается и изменения вязкости его растворов. [c.376]

На рис. 47 представлена кинетика окисления натрий-бутадие-нового каучука при 180° в присутствии Ф-З-НА и других антиоксидантов. (Для сравнения см. соответствующие данные для бута-диен-нитрилакрилового каучука, приведенные на рис. 60 и 61.) Введение 0,3% Ф-р-НА, динафтиламина, л-оксидифениламина, га-оксифе-нил- -нафтиламина, Р-нафтола, кетамина Д (продукта конденсации дифениламина с ацетоном) вызывает псевдоиндукционные периоды только от 40 до 120 мин. (без антиоксидантов в данных условиях поглощение кислорода становится заметным через 10 мин.). При этом в период развившегося автокаталитического процесса скорость расхода Ф-р-НА примерно постоянна (рис. 48, 49, 50). Таким образом, вещества, являющиеся хорошими антиоксидантами при низких и средних температурах, мало защищают каучук при высоких температурах. [c.62]

Недавно было проведено подробное исследование кинетики фотоокисления пленок натрий-бутадиенового каучука толщиной 50—200 1 при температурах 40—70° под действием излучения лампы ПРК-2 (через стекло пирекс). В этом случае светоокисление протекает с постоянной скоростью и заканчивается через 12— 14 часов (рис. 109), в то время как термоокисление в темноте имеет автокаталитический характер. Нижний предел квантового выхода по поглощенному кислороду равен 0,5. Характерным для светоокисления натрий-бутадиенового каучука в указанных условиях является то, что изменение концентрации стабильных перекисей (кривые 1—3 рис. ПО) заметно не влияет на скорость фотоокисления, в отличие от их поведения при термоокислении (рис. 110, кривая 4 ). Образующиеся при световом окислении каучука СКБ перекиси устойчивы при температурах 40—70° и не распадаются под действием света как в воздухе, так и в высоком вакууме, что не подтверждает для этого случая существующих взглядов 20.на роль стабильных перекисей при светоокислении каучуков. [c.131]

Кинетика окисления диеновых эластомеров рис. 2.3 113], из которого видно, что стадии А у1 В представляют собой индукционный период, в течение которого свойства эластомеров и изделий на их основе практически не изменяются. Стадия А - начальная стадия поглощения кислорода в индукционном периоде - не наблюдается в очищенных каучуках [3] эта стадия характерна для термического окисления вулканизатов. По мнению Грасси, стадия А обусловлена химическими реакциями с участием реакционноспособных групп (играющих роль слабых связей) самого каучука. Различие в кинетике окисления на начальном участке индукционного периода очищенных эластомеров и вулканизатов различной природы позволило авторам [54] сделать вьюод о механической природе этого явления. В отсутствие внутренних напряжений, возникающих при вулканиза- [c.57]

При изучении кинетики окисления НК при температурах 120—143 °С в присутствии ускорителей было установлено, что каптакс ускоряет, а ДФГ и тиурам Д замедляют процесс окисления каучука (рис. 87). В присутствии солей меркаптобензтиазола поглощение кислорода каучуком снижается (рис. 88). Меркаптобензтиазол не только ускоряет процесс присоединения кислорода, но и способствует деструкции молекулярных цепей [c.386]

Последействие света. Помимо данных по кинетике светоокисления, цепной характер этого процесса доказывается также наличием последействия света. В целом процесс светоокисления углеводородного каучука при температурах от 10 до 20° складывается из стадий, изображенных в виде схематической кривой па рис. 111,6. Скорость теплового окисления на участке АБ вследствие низкой температуры исчезающе мала. В точке Б включен свет, и скорость окисления постепенно растет на протяжении нескольких секунд до точки В. Далее, от точки В окисление может продолжаться в зависимости от условий либо с установившейся скоростью ВГ, либо автокаталитически [ВГ ) до момента выключения света Г (Г ). Спад скорости окисления происходит до точки Д так же быстро, как и ее нарастание после начала освещения- . Так как при освещении накапливается значительное количество неустойчивых соединений, окисление продолжается и в темноте со скоростью гораздо большей, чем на участке АБ. Скорость эта постоянная в течение длительного времени величина ее тем больше, чем больше количество поглощенного к концу освещения кислорода- (рис. 112). При дальнейшем окислении этого каучука [c.133]

Методы исследования кинетики образования промежуточных и конечных продуктов окисления каучуков и резин. Общее количество связанного кислорода может быть определено по методу, основанному на переводе всего связанного кислорода в окись углерода с последующим поглощением ее пятиокисью иода Анализируемое вещество разлагается при 950—1000 в токе чистого азота, и пары пропускаются над накаленным углем (1100°). Кислород двуокиси углерода и воды переходит в окись углерода последняя улавливается пятиокисью иода, которая оттитровы- [c.257]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология