Поглощение света условия

Одной из отличительных особенностей фотохимического исследования является то, что во многих случаях имеются независимые доказательства определенного характера реакции, сопровождающейся поглощением света молекулой следовательно, первичный Процесс вполне понятен. При этих условиях сравнение термической и фотохимической реакций может дать существенные сведения о вторичных процессах реакции. Так, поглощение света хлором, бромом и иодом, как известно, приводит к образованию свободных атомов поэтому фотохимические реакции этих галоидов во многих случаях служили ключом к пониманию их термических реакций. [c.101]

Первый порядок по мономеру и зависимость от корня квадратного из интенсивности света при фотохимической полимеризации были проверены для большого числа систем и при значительном изменении условий опыта. Из экспериментальных значений скорости полимеризации получена эмпирическая константа скорости = кр (2ф a/A ()V2. В таких опытах можно измерить 1а — удельную скорость поглощения света, но измерения ф довольно сложны. Один из методов состоит в использовании инициаторов, таких, как перекись бензола РЬСО — 00 — СОРЬ образующиеся из нее свободные радикалы фенил Рй или бензоил РЬСОО могут быть определены в полученном полимере. В принципе на одну цепь должно приходиться но одному бензольному кольцу, это позволяет подсчитать значение ф. С другой стороны, можно определить средний молекулярный вес образовавшегося мономера и сделать вывод о числе инициированных цеией. Это также дает возможность подсчитать ф. [c.516]

В отдельных случаях, одпако, достаточно знания энергии диссоциации молекулы, чтобы решить вопрос о том, в каком энергетическом состоянии находятся продукты диссоциации. Так, например, если энергия активирующего света Е удовлетворяет условию В < Е + А, где А — наименьшая энергия возбуждения продуктов диссоциации, то можно утверждать, что при поглощении этого света молекула диссоциирует на невозбужденные атомы. Из положения границы между сплошной и дискретной частями спектра поглощения молекул Оз и Зз следует, что при поглощении света в области сплошного спектра эти молекулы диссоциируют на нормальный и возбужденный атомы. [c.159]

Выход ионов Ре + не зависит от температуры в пределах 20— 35°С, от малых изменений концентраций ( 10%) компонентов в исходной смеси и прямо пропорционален дозе поглощенного света в широком интервале значений интенсивности света. Квантовый выход ионов Ре + для предварительно смешанных растворов по сравнению с выходом при использовании стандартной методики, проведенной в идентичных условиях, был равен 1,09 0,01 при Х = = 365 нм 1,10 0,01 ири Л, = 253,7 нм. Раствор компонентов достаточно стабилен в темноте, одиако лучше готовить его непосредственно перед измерением. [c.148]

Как следует из уравнения (3.19), для увеличения разрешающей силы необходимо создать условия, обеспечивающие максимальную разность хода интерферирующих лучей. Такие условия, например, реализуются в устройстве, состоящем из двух полупрозрачных зеркал, параллельных друг другу. Этот прибор, названный эталоном Фабри-Перо , является основным прн изучении сверхтонкой структуры спектральных линий и широко используется во всем мире. Неудобство применения эталона Фабри-Перо заключается в том, что он может работать только в узком спектральном интервале длин волн и поэтому всегда должен использоваться в сочетании с более грубыми спектральными приборами, производящими предварительную монохрома-тизацию, т. е. выделение нужного узкого исследуемого участка спектра. Второй недостаток — узкий динамический диапазон измерений интенсивностей линий, что определяется поглощением света в пластинах или зеркальных покрытиях. [c.69]

Ко второй группе надо отнести процессы, которые в данных условиях самопроизвольно идти не могут А 0р,т>0). Для их осуществления необходима затрата работы извне. Требуемая для этого энергия поставляется в форме электромагнитных световых колебаний. Поглощение света изменяет запас свободной энергии системы (и как следствие константу равновесия). [c.287]

Эта энергия активации эквивалентна излучению с длиной волны 230 нм или менее Такого коротковолнового излучения в солнечном свете, который достигает земной поверхности, не существует. Однако хлорофилл действует как фотосенсибилизатор, поглощая видимый свет и делая его пригодным для фотосинтеза в растениях. Но в этой реакции имеется нечто специфичное. Красный свет вызовет реакцию, но красному свету соответствует только 40 ккал/моль, а для того, чтобы вызвать реакцию, требуется более 112 ккал/моль. По-видимому, реакция протекает по стадиям. Лабораторные эксперименты с альгой (водоросль) показали, что обычно требуется около восьми фотонов на каждую использованную молекулу двуокиси углерода и каждую молекулу кислорода, вовлеченную при благоприятных условиях в фотосинтез с низкой интенсивностью света., Упражнение 18.1. Показать, что, если при фотосинтезе восемь фотонов поглощенного света с длиной волны 600 нм дают одну молекулу продукта реакции, который имеет теплоту сгорания 112 ккал/моль, эффективность превращения поглощенного света в аккумулированную химическую энергию составляет 30%. [c.557]

Для реализации этого процесса в аналитических целях необходимо перевести пробу в атомное состояние и измерить ослабление интенсивности излучения, прошедшего через поглощающую среду, обусловленное поглощением света свободными атомами определяемого элемента. Такие измерения обычно проводят в условиях, когда выполняется закон Бера. [c.138]

Фосфоресценция, как правило, происходит после заселения уровня Г) посредством безызлучательного синглет-триплетного перехода с уровня 5], который в свою очередь возбуждается в результате поглощения света. Состояние 1 обычно имеет меньшую энергию, чем состояние 5ь поэтому долгоживущее излучение (фосфоресценция) является более длинноволновым, чем короткоживущее излучение (флуоресценция). Относительная интенсивность флуоресценции и фосфоресценции зависит от скорости излучения и интеркомбинационной конверсии с 5 абсолютный квантовый выход зависит также от меж- и внутримолекулярных процессов переноса энергии, фосфоресценция конкурирует не только со столкновительным тущением Ти но и с интеркомбинационным переходом на 5о. Разница между общей скоростью образования триплетов из 51 и скоростью фосфоресценции может быть использована для определения эффективности процесса 7 1 5о в условиях, когда процессами бимолекулярного тушения можно пренебречь. [c.101]

Выделение правил отбора для поглощения света, поляризованного в различных направлениях, имеет смысл только в случае, когда одно из направлений пространства, например ось 2, задано условиями эксперимента. Такая ситуация реализуется, например, при изучении спектров атомов в магнитном поле (эффект Зеемана) или электрическом (эффект Штарка), где направление поля связывается с направлением оси z. В обычных экспериментах все направления в пространстве неразличимы, и единственным правилом отбора является требование А/= 1. [c.41]

Поглощение света подчиняется квантовым законам поглощается не любой свет, а только тот, энергия квантов (фотонов) которого соответствует разностям энергий двух состояний молекулы — основного и возбужденного, т. е. создающегося после поглощения соответствующего кванта. Математически это выражается в условии, сформулированном Бором [c.357]

Если концентрация поглощающего вещества будет велика, т. е. будет выполняться условие еС/ 1, то падающий свет будет поглощаться полностью и /погл /о. При этом фотохимическая реакция будет подчиняться формально нулевому порядку и зависимость количества прореагировавших молекул от времени будет выражаться прямой линией. Если же концентрация поглощающего вещества невелика, т. е. еС/ 1, то /погл = /оеС/ и реакция будет подчиняться кинетическому закону первого порядка. В некоторых фотохимических реакциях поглощение света данной длины волны происходит несколькими реагентами [c.135]

Выделение света. Использование света достаточно узкого интервала длин волн имеет большие преимущества при проведении фотохимических реакций. В этих условиях оказывается возможным непосредственно и точно определить величины, необходимые для вычисления квантового выхода, интенсивности падающего и доли поглощенного света. Узкий спектральный интервал позволяет также устранять нежелательные фотохимические превращения продуктов реакции. Выделение света определенной длины волны из спектра источника излучения может осуществляться при помощи монохроматоров и светофильтров. [c.141]

В первой группе методов измеряют количество образовавшегося продукта реакции Р устанавливают массу продукта реакции путем взвешивания (гравиметрический анализ) измеряют интенсивность поглощения света раствором Р, она при некоторых условиях пропорциональна массе этого вещества (фотометрический анализ). [c.18]

Таким образом, чтобы понять, как происходит поглощение света, нужно иметь представление об энергетических уровнях молекул. Необходимым условием поглощения света является не только совпадение энергии кванта с разностью 2 — 1, но и изменение дипольного момента молекулы при переходе последней с одного энергетического уровня на другой. Только в этом случае электрическое поле световой волны будет взаимодействовать с молекулой. Еще одно ограничение, налагаемое на процесс поглощения света, связано с симметрией волновой функции, соответствующей каждому из данных энергетических уровней. Квантовомеханическое рассмотрение показывает, что переходы между одними энергетическими уровнями разрешены, тогда как между другими запрещены. Хотя изложение этих вопросов выходит за рамки данной книги, читатель должен сознавать, что лежащие в их основе квантовомеханические правила отбора являются определяющим фактором поглощения света веществом. [c.8]

Влияние иа кинетику флуоресценции диффузионных градиентов и релаксации растворителя. Даже в отсутствие каких-либо обратимых реакций возбужденных молекул может наблюдаться ие--экспопеициальность затухания флуоресценции в присутствии ту-Ш Ителя, вызываемая неустановивш-им ися диффузионными градиентами. Обычно кинетические уравнения основаны на предположении о стационарности диффузии в жидкой среде. При поглощении света возбужденные молекулы возникают в растворе в условиях статического распределения молекул тушителя. Учет неустаиовившей-ся диффузии дает выражение для закона затухания флуоресценции [c.97]

Необходимым условием для разрыва какой-то связи на свободные радикалы является возбуждение молекулы при поглощении света с достаточной энергией. В табл. 38.1 приведены значения энергий разрыва различных связей, а в табл. 38.2 представлены величины энергий световых квантов (фотонов) при различных длинах волн. [c.239]

На первой стадии гидрирования порфирины насыщают водородом одну Ср—Ср-связь и превращаются в хлорины. Для хлоринов в отличие от ЭСП порфиринов с относительно слабым поглощением квантов света в красной части спектра характерна интенсивная полоса в области 660—720 нм. Именно с этим свойством связано то, что хлорофилл (а) зеленых растений является хлорином, а не порфином. Его хлориновая структура обеспечивает предельно сильное поглощение света в красной части видимого спектра и обеспечивает фотосинтез энергией Солнца даже в самых неблагоприятных природных условиях. [c.688]

Защитный механизм против избыточного поглощения света. Размеры антенны в хлоропластах позволяют транспорту электронов идти с полной скоростью даже в облачный день. Очевидно, в условиях яркого освещения (на ярком солнечном свету) может поглощаться гораздо больше квантов, чем способен использовать реакционный центр. Избыток энергии возбужденного хлорофилла может удаляться различными путями. Один из них включает внутрисистемный переход с образованием более дол- [c.337]

Фосфид галлия. Наибольшей эффективностью обладают светодиоды из фосфида галлия, полученные при жидкофазном выращивании. Освоено производство светодиодов типа GaP—ZnO с красным свечением с внешней квантовой эффективностью 3% рекордные величины эффективности (7—15%) были получены в лабораторных условиях [92]. Однако эти диоды были изготовлены при низкой концентрации акцептора-цинка, за счет чего уменьшился коэффициент внутреннего поглощения света, но появилось более раннее насыщение яркости от плотности тока — ниже 1,0А-см . Диоды с 3%-ной эффективностью насыщаются при 10А-см . Внутренняя квантовая эффективность по расчетам достигает 10—20%, и в дальнейшем можно ожидать как снижения стоимости, так и усовершенствования технологии, но не повышения эффективности. Диоды на основе GaP с зеленым цветом свечения находятся в стадии разработки. Эффективность промышленных светодиодов не выше 0,1% при плотности возбуждения 10А -см 2. Максимально достигнутые величины эффективности — 0,2% при ЗЗА-см 2 и 0,7% при 200 А-см 2 [93]. Следует отметить, что эффективность 0,1% может быть получена также и у диодов, изготовленных методом газофазной эпитаксии. [c.149]

При определенных условиях на каждый квант (фотон) поглощенного света образуется около 10 ООО молекул хлористого метила. Фотон разрывает связь в одной молекуле хлора с образованием двух атомов хлора, каждый из которых начинает цепь. В среднем каждая цепь состоит из 5000 повторений цикла, прежде чем она наконец обрывается. [c.48]

Обычно используют интегральный метод регистрации (измеряют площадь под кривой, построенной в координатах поглощение света—время полного испарения пробы). Этот сигнал мало зависит от колебаний температуры кюветы, режима нагрева и ряда других факторов. В качестве аналитического сигнала возможно также использование пика поглощения при работе с приборами, имеющими приспособление для экстремальной настройки на сигнал. В этом случае для получения удовлетворительных результатов требуется тщательное соблюдение постоянства условий проведения анализа. Точность определения Sb с применением графитовой кюветы ниже, чем при использовании растворов, вводимых с постоянной скоростью в пламя. В оптимальных условиях коэффициент вариации составляет 4—12%, [1322], но абсолютная чувствительность этого метода исключительно велика (10 — IO- г Sb). [c.92]

Содержание смолистых веществ при исследовательских рабо- ах определяют оптическими методами — на фотоэлектрокрлори-летрах по степени светопропускания, на различных спектрофото-ieTpax по поглощению света (оптической плотности). Обычно та-сие методы применяют в серии сравнительных экспе(риментов, шределяя в равных условиях оптическую плотность топлив, под- [c.167]

Скорости переходов. При изучении фотолюминесценции необходимо знать временные характеристики излучательных и конкурирующих с ними безызлучательных процессов дезактивации возбужденных состояний. Для излучательных процессов характерны следующие времена. Поглощение света происходит за время порядка одного колебания световой волны, т. е. около 10 с. Флуоресценция из самого нижнего возбужденного синглетного состояния происходят от 10 с (для я —я-переходов) до 10 (для я —п-переходов). Излучательные времена триплетных состояний лежат в пределах от 10 2 до с. Безызлучательные переходы из верхних возбужденных состояний происходят за время порядка 10 2 с. Скорость внутренней конверсии с нижнего возбужденного синглета в основное состояние часто сравнима со скоростью флуоресценции. Интеркомбинационная конверсия из нижнего синглетного состояния протекает за время порядка излучательного времени жизни флуоресценции. Р1нтеркомбинационные переходы из триплета в основной синглет происходят сравнительно медленно (Ю — 10 с в зависимости от условий). [c.57]

Из того факта, что энергия метастабильного уровня E несколв-ко ниже энергии у дна зоны проводимости, ясно, что энергетический зазор Е4-з=Е — Ез меньше ширины запрещенной зоны Е2-1=Е2 — Ей Следовательно, в твердом веществе, активированной примесями и находящемся благодаря этому в метастабильном состоянии, значительная часть валентных электронов (а имен- но около 0,1%) связана с атомными остовами менее прочно, чём в чистом веществе, не содержащем активирующих примесей. А. Н. Теренин установил, что преобразование электронной энергии возбуждения путем разрыва наиболее слабой валентной связи в потенциальную энергию движения атомных ядер, т. е. в вибрационную энергию, характерно для многоатомных молекул и, добавим, тем более для твердого вещества. Он назвал это явление предиссоциацией. Таким образом, поглощение света веществом при определенных условиях сопровождается разрывом валентных связей и тем самым придает веществу повышенную химическую [c.128]

Из косвенных методов определения давления пара в статических условиях следует остагговиться на оптическом методе. Известно, что поглощение света прозрачными окрашенными газами или ко 1денсированными гомогенными средами (растворами) при не очень большой инте1 сивности окраски подчиняется закону Бугера — Ламберта — Веера [c.41]

Для определения количества выделившегося формальдегида 1 мл раствора переносят в центрифужную пробирку, содержащую 1 мл 20%-ного раствора дитиояата свинца, свежеприготовленного из дитионата бария. Выпавший осадок перйодата и йодата свинца отделяют центрифугированием, отбирают 1 мл жидкости над осадком, смешивают с 10 мл реагента в центрифужной пробирке н оставляют в темноте на 30 мин. Раствор осветляют центрифугированием, переносят в пробирки с притертой пробкой из стекла и нагревают на кипящей водяной бане 40 мин в темноте. Окрашенный раствор охлаждают до комнатной температуры и измеряют поглощение света прн длине волны 570 ммк на спектрофотометре. Для построения калибровочной кривой (О—100 мкг формальдегида) проводят окисление эритрита строго в тех же условиях и по графику рассчитывают содержание формальдегида в анализируемой пробе. [c.106]

Спектроскопические методы получили быстрое развитие после ори-гинальньгх исследований М.М. Кононовой и Н.П. Бельчиковой, выяснивших четкую связь между оптическими свойствами гуминовых кислот и условиями их образования, что позволило разработать эффективные показатели при решении экологических задач. Природа поглощения света гуминовыми кислотами и оценка получаемых результатов даны в серии работ Д.С. Орлова. [c.244]

Под дисперсией оптического вращения (ДОВ) понимают изменение оптической активности в зависимости от волнового числа плоскополяризованного света, проходящего через слой хирального соединения. Круговой (циркулярный) дихроизм (КД)—это превращение плоскополяризованного света в эл-липтически-поляризованный при его прохождении через хи-ральное вещество вследствие дихроичного поглощения, характеризуемого разностью коэффициентов поглощения света, цир-кулярно поляризованного влево и вправо. КД и наблюдающиеся в растворах некоторых хиральных веществ аномальные кривые ДОВ представляют собой различные проявления так называемого эффекта Коттона [121—124]. Необходимым условием для возникновения эффекта Коттона является поглощение све- [c.444]

Была выбрана модель, дающая взаимосвязь не только между экспозицией и скоростью растворения (скоростью проявления), но и между этими параметрами и профилем слоя резиста. Поглощение света в слое толщиной d d = <0, 1> является функцией молярных коэффициентов поглощения ингибитора a , ново-лака aj и продуктов фотолиза а . Авторы предположили, что доля непрореагировавшего ингибитора M d,t), в момент времени t является функцией параметров А, являющегося функцией поглощенного излучения В, не зависящего от поглощенного излучения, и С, являющегося функцией светочувствительности. Параметры А, В и С являются такм е функциями длины волны света. Скорость проявления R зависит от химического состава резиста, величины М п состава проявителя. Для постоянных условий удалось в итоге вывести функцию i = f(M), которая описывает проявление конкретного резиста в данном проявителе. [c.53]

На показатель преломления и абсорбционную способность слоя не должно оказывать влияние рассеяние света. В этом случае существует линейная зависимость пропускания слоя от толщины слоя резиста, что соответствует закону Ламберта — Бера. В изучаемом диапазоне длин волн актиничного света ингибитор должен заметно поглощать. Поглощение света при разложении ингибитора такхсе должно отвечать закону Ламберта — Бера. Хотя были обнаружены отклонения от этого закона, нх относят к крайним условиям экспонирования и не учитывают при практическом использовании фоторезиста [84]. Поэтому принимают, что выполняется простое соотношение (I. 19) между количеством экспонирующего света н химическим изменением, вне зависимости от интенсивности облучения (взаимозаместимость) [85]. Для исключения отражения от подложки прн моделировании в качестве подложки было использовано стекло с тем же показателем преломления, что и у резиста Пв 1,70 при 404,7 нм), кроме того, на нижнюю сторону стеклянной подложки был нанесен слой фторида магния толщиной Х1А для исключения отражения от нижней стороны подложки. [c.54]

Два образца одного и того же вещества, находящиеся в разных условиях, могут иметь несколько разные максимумы поглощения, а также несколько разные интенсивности поглощения, но эта разница столь мала, что ее трудно заметить при изучении этих спектров по отдельности. Однако вариации в этих величинах гораздо легче уловить, если один из образцов использовать в качестве стандарта, против которого снимается спектр другого образца. Получаемые при этом дифференциальные спектры являются очень высокочувствительным средством, с помощью которого обнаруживают небольшие изменения в светопоглощающих свойствах. Например, дифференциальные спектры свет — темнота , в которых сравнивают поглощение света освещенным образцом и образцом, содержащимся в темноте, оказались чрезвычайно ценными при выявлении незначительных изменений этой величины, которые имеют место при освещении фотосинтезирующих тканей или частиц. Дифференциальные спектры окисленных и восстановленных форм были использованы для получения информации об участии цито-хромов в цепи переноса электронов и об окислительно-восстановительном состоянии отдельных цитохромов в определенных условиях. С помощью этого основного метода и многих его изощренных модификаций мы узнали очень много нового о физических состояниях пигментов и их функционировании в фотосинтезе и транспорте электронов. [c.26]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология