Антиоксиданты эффективность действия

В качестве катализаторов радикальной полимеризации часто применяют перекись водорода, перекись ацетила, перекись бензоила и персульфат натрия. Нагревание и облучение также способствуют началу полимеризации. Гипотеза о радикальном инициировании полимеризации подтверждается использованием в качестве катализаторов соединений, являющихся источниками свободных радикалов (диазосоединения, алкилметаллы и др.). Если процесс полимеризации, катализируемой перекисями, прервать до ее завершения, то смесь содержит исходный мономер и полимер с высоким молекулярным весом полимеры с промежуточным молекулярным весом при этом не образуются. Так как следы перекисей присутствуют во многих органических соединениях, полимеризация часто может происходить самопроизвольно. Поэтому для предотвращения самопроизвольной полимеризации к мономеру обычно добавляют антиоксиданты — фенолы, амино- и нитросоединения. Наиболее распространенным антиоксидантом является гидрохинон, который оказывает эффективное действие лишь в присутствии кислорода полагают, что при этом образуется хинон, который и является истинным стабилизатором. [c.522]

Обрыв цепи происходит обычно р результате рекомбинации или диспропорционирования радикалов, однако практически такой процесс, как показано ниже, осложняется реакцией взаимодействия радикала с растворителем или образующимися продуктами. Процессы аутоокисления могут быть предотвращены добавкой веществ (антиоксидантов или ингибиторов), способных действовать как эффективные ловушки радикалов . Эта особенность реакций аутоокисления используется и на практике Например, во избежание полимеризации мономеров к ним добавляют фенолы или амины для предотвращения же прогоркания непредельных жиров природного происхождения применяют в качестве антиоксидантов токоферолы. Действие органических ингибиторов не является каталитическим. Течение реакции аутоокисления становится нормальным по мере полного израсходования ингибирующего вещества. В соответствии с этим аутоокисление бензальдегида в бензойную кислоту, ингибируемое присутствием небольших количеств олефина, возобновляется после превращения всего олефина в эпоксидное соединение, гликоль или карбонильные соединения . [c.13]

Эффективность действия антиоксидантов зависит не только от их химического строения, но и от типа полимера, температуры окисления. В процессе окисления ингибитор расходуется, а часть его присоединяется к полимеру. Суммарно реакции ингибированного окисления можно представить следующим образом [c.268]

Этот недостаток может быть устранен путем одновременного применения аминов и сульфидов или фенолов и меркаптанов — так называемых синергических смесей, эффективность действия которых выше действия одного из антиоксидантов. Механизм совместного действия антиоксидантов не изучен. Предполагают, например, что сульфиды разрушают перекиси, вследствие чего значительно уменьшается возможность образования активных радикалов при взаимодействии аминов или фенолов с перекисями. [c.281]

При стабилизации топлива необходима количественная информация о влиянии металлов в гомогенной форме на окис-ляемость топлива и эффективность действия антиоксидантов. [c.146]

Увеличение добавки сверх 2% не приводит к повышению-эффекта. Как видно из табл. 2, наилучшие результаты получены при использовании в качестве стабилизаторов асфальтенов, причем последние по эффективности действия превосходят промышленные антиоксиданты. Проведенные исследования позволяют сделать вывод о высоких антиокислительных свойствах органических компонентов кира в условиях кав [c.114]

Антиоксидант. Эффективно защищает цветные резины от теплового старения-и поверхность резин от действия света. Слабо окрашивает резины. Нетоксичен. [c.343]

Антиоксидант. Эффективно защищает резины от действия тепла, кислорода и многократных деформаций. Предохраняет резины из наирита от озонного растрескивания. Несколько активирует вулканизацию. Окрашивает резины. Рекомендуемая дозировка 1—2 вес. ч. [c.352]

Следовательно, при высоких скоростях инициирования окислительных процессов и высокой реакционной способности перекисного радикала ROO эффективность действия антиоксидантов ослабляется. [c.145]

Для сополимера этилена с пропиленом в качестве антиоксидантов, сохраняющих механические свойства вальцованного материала и препятствующих образованию трехмерных структур, эффективное действие оказывают замещенные азо-метины . [c.202]

Одним из наиболее распространенных методов изучения кинетики окисления различных материалов является измерение количества поглощенного кислорода при постоянном давлении [4]. Газометрические методы позволяют оценить реакционную, способность различных каучуков, эффективность действия антиоксидантов. Ниже приведены данные об ингибирующем действии производных фенил-р-нафтиламина и дифениламина нш окисление натурального каучука при 130 °С [127] [c.63]

На рис. 9.3 представлены кинетические кривые окисления натрийбутадиенового каучука в присутствии антиоксидантов [2]. Эффективность действия антиоксидантов различна она зависит не [c.196]

Наряду с этим нельзя исключить возможность участия радикалов ингибитора в инициировании окислительных цепей. Эффективность действия фенил-<р-нафтиламина при увеличении концентрации проходит через максимум. Уменьщение ингибирующего действия антиоксидантов при высокой их концентрации можно объяснить непосредственным окислением ингибитора [c.198]

Увеличение числа окисленных групп на поверхности технического углерода усиливает его ингибирующее действие. Технический углерод влияет на эффективность действия антиоксидантов, способствуя повышению защитного действия серосодержащих производных и снижению защитного действия аминов и фенолов. [c.353]

Анализ исследований в области стабилизации вулканизатов показывает, что в ряде случаев структура вулканизационной сетки определяет стойкость резин к процессам старения не в меньшей степени, чем вводимые антиоксиданты. Относительная эффективность действия последних также зависит от структуры вулканизата и состава не входящих в сетку ингредиентов и продуктов реакций, развивающихся в процессе вулканизации. [c.358]

Эффективность действия антиоксидантов зависит не только от структуры вулканизационной сетки, но и от природы ускорителей вулканизации, поскольку совместное действие ускорителей и антиоксидантов может вызывать как синергический, так и антагонистический эффект. [c.360]

Ультрафиолетовые лучи оказывают сильное окислительное действие, причем введение в полимер антиоксидантов дает ингибирующее действие лишь в течение короткого времени. Наиболее эффективно действуют на полипропилен ультрафиолетовые лучи с длинной волной (300—370 мкм), в результате чего полимер теряет механическую прочность. [c.56]

Хорошо известно, что атом водорода, соединенный с третичным атомом углерода (атом углерода, соединенный с тремя другими атомами углерода, как это должно быть при ответвлении в цепи), оказывается более реакционноспособным, чем водород, соединенный с углеродным атомом, связанным лишь с одним или двумя другими атомами углерода. В результате этого кислород гораздо эффективнее действует на полипропилен, чем на полиэтилен. Нестабилизированный полипропилен при 93° адсорбирует 0,117 см 1г-мин кислорода (после 11-часового индукционного периода, в то время как линейный полиэтилен после 164-часового периода адсорбирует лишь 0,0031 см 1г-мин). Отсюда понятна необходимость применения антиоксидантов для полипропилена. Этот вопрос будет обсуждаться в следующих главах. [c.93]

Принципиально отличается от свободного окисления каучука процесс, протекающий в присутствии замедлителей (ингибиторов, антиоксидантов). Механизм действия этих веществ (более подробно описанных в 6) может быть различным, однако основной реакцией, очевидно, следует считать так называемую передачу цепи. Сущность этого явления, в случае применения антиоксидантов, сводится к замене реакционноспособного активного центра другим, обладающим меньшей активностью. Так, в присутствии антиоксидантов высокой эффективности (некоторые вторичные ароматические амины) реакция в течение длительного времени резко замедляется. При этом ингибиторы влияют на процесс не только количественно, но и качественно, изменяя механизм промежуточных реакций. [c.20]

Ряд работ, выполненных в НИИ резиновой промышленности, привел их авторов к выводу, что присутствие серы в различных рецептурах способствует уменьшению эффективности действия всех испытанных антиоксидантов, если окисление резин протекает при температурах выше 70—80°. от вывод подтверждает и объясняет хорошо известный практикам факт отрицательного влияния серы на устойчивость резин к тепловому старению при повышенных температурах. [c.81]

Термостабилизатор полиолефинов по эффективность " действия соответствует антиоксиданту 2246. [c.79]

ИХ состав светостабилизаторов и антиоксидантов. Механизм действия светостабилизаторов может быть основан на физических или химических процессах. Физический механизм связан со способностью светостабилизаторов поглощать УФ-свет. При этом максимальной эффективностью характеризуются светостабилизаторы, которые поглощают свет в той же области, что и полимер, и всю поглощенную энергию превращают в тепловую. Последнее достигается подбором светостабилизаторов, способных к очень быстрому химическому превращению в электронно-возбужденном состоянии или благоприятствующих внутренней конверсии, т.е. превращению энергии электронного возбуждения в энергию колебаний или вращений отдельных групп атомов молекулы светостабилизатора. [c.58]

Эффективную защиту от термоокислительного старения обеспечивает применение пары антиоксидантов, действующих по разным механизмам. Взаимоусиленный стабилизирующий эффект смесью двух антиоксидантов называют синергизмом. Синергическим действием при стабилизации полиолефинов обладает, например, смесь дилаурилтиодипропионат (антиоксидант превентивного действия)— ионол (антиоксидант-ингибитор) [c.71]

В воздухе и в вакууме, а также меньшей эффективностью действия антиоксидантов. С другой стороны, данные Гилмера о том, что энергия активации химической релаксации в воздухе одинакова для различных резин из НК (в том числе полученных с тиурамом и с одной серой), а также из СКБ, СКН, бутилкаучука н полихлоропрена и совпадает с величиной 30 2 ккал моль, определенной Тобольским, являются подтверждением точки зрения Тобольского. [c.254]

Некоторые стабилизаторы действуют в качестве агентов обрыва растущей цени. Основными представителями этого класса ингибиторов окисления являются пространственно затрудненные фенолы и вторичные амины. Поскольку присоединение подвижного атома водорода к ROO-является окислительной реакцией, сами стабилизаторы типа НА легко окисляются. Эффективность действия антиоксидантов увеличивается при алкилировании в молекуле одного или двух орто-положений по отношению к гидроксильной группе. Особенно высокая эффективность достигается при введении тп/ е те-бутильных групп. Были разработаны эффективные как для полиолефинов, так и для других эластомеров бисфеноль-ные стабилизаторы (III), в которых два ароматических кольца соединены углеводородным мостиком или серой [c.467]

Полная остановка реакции при добавках сантохина и иминоксиль-ного бирадикала свидетельствует о том, что окисление развивается по цепному механизму. Оценка эффективности действия антиоксидантов различных классов показала, что последняя в значительной степени определяется природой окисляемого углеводорода, и этот вопрос нуждается в дальнейшем исследовании. [c.56]

Эффективность действия антиоксидантов помимо их природы и строения зависит также от природы топлива, наличия в нем продуктов окисления, от температуры и т. д. Наиболее эффективно антиоксиданты любого типа действуют при добавке к неокисленным топливам, поэтому антиокислители вводят в топлива непосредственно на заводах. Выбор наиболее эффективного антиоксиданта производится для каждого вида топлива, определенных условий хранения и применения. Так, присадки, стабилизирующие бензины, не совсем пригодны для стабилизации керосинов или дизельных топлив присадки, [c.209]

Исследовано совместное влияние серусодержащих присадок и твердого антиоксиданта на стабильность, коррозионность и другие свойства масла ДС-11. В присутствии твердого антиоксиданта наблюдается значительное повышение стабильности и снижение коррозионности образцов масла, содержащих присадки МНИ ИП-22к, ЦИАТИМ-339, ВНИИ НП 1 серия присадок и др. Твердый антиоксидант эффективно замедляет процессы старения. масла, уменьшает скорость нарастания кислотного числа и вязкости масла в процессе испытания. Хорошие результаты получены при совместном применении присадки АСК и твердого антиоксиданта. Значительно меньше сказывается влияние антиоксиданта на масло, содержащее 1 серию присадок (4% присадки БФК 4-0.25% присадки ЛОНИ-317-1-0,003% присадки ПМС-200 А). Результаты испытаний свидетельствуют о возможности значительного улучшения качества смазочных масел, находящихся в системе смазки двигателей, при совместном действии твердых антиоксидантов и серусодержащих присадок. Поэтому необходимо тщательное изучение совместного влияния этих продуктов на эксплуатационные свойства масел. Таблиц 2. Библиографий 2. [c.631]

Согласно данным, приведенным в табл. 12, стандартные антиоксиданты эффективно стабилизируют не только необлученный, но и облученный полиэтилен. Наиболее эффективными из них для облученного полиэтилена являются симметричный ди- Р-нафтил-я-фенилендиамин [144], а в тех случаях, когда этот материал находится в контакте с медью, 1,2-быс-гидроксибензилиден-аминобензол [190]. В работе [48] указывается, что фенилциклогексил-и-фенилендиамин примерно так же эффективен, как и ди- Р-нафтил-м-фени-лендиамин. Повышая устойчивость облученного полиэтилена к окислительной деструкции в условиях воздействия света, углеродная сажа вместе с тем способствует значительному увеличению механической прочности этого материала и его устойчивости к действию растворителей [128]. Это обусловлено, по-видимому, происходящим под действием излучений образованием химических связей между молекулами полиэтилена и поверхностью частиц сажи. [c.110]

В настоящее время основные достижения в области стабилизации получены исключительно эмпирическим путем и лишь в редких случаях в результате теоретических разработок. Можно констатировать, что до сих нор не определена связь между химическим строением и эффективностью стабилизаторов. Для многих стабилизаторов механизм действия или вообще не определен, или сомнителен. Последнее относится к чрезвычайно важным стабилизаторам ПВХ. Некоторое исключение представляют антиоксиданты, механизм действия и кинетика стабилизации которых достаточно исследованы. Однако необходимо учитывать, что механизм ингибирования антиок- сидантами, изученный в основном на модельных соединениях в жидкой фазе, при переходе к твердому полимеру усложняется. [c.60]

При описании реакции окисления каучука было указано, что некоторые вещества способны ускорять, другие замедлять эту реакцию. В этой связи следует рассматривать действие ряда органических соединений на процесс пластикации. Типичные антиоксиданты, например фенил- -нафтиламин замедляют пластикацию, в особенности если последняя ведется при высоких температурах, при которых окислительная деструкция превалирует над механической. Тиокрезол ускоряет пластикацию -нитро-диметиланилин ускоряет ее при низких температурах и замедляет при высоких. В особенности эффективно действуют такие ве щества, как меркаптобензотиазол (каптакс), -нафтилмеркаптан, ксилилмеркаптан и др. Их действие связано с ускоряющим влиянием на процесс окислительного распада каучука. Каталитический характер действия указанных веществ подтверждается тем, что их влияние сказывается уже при незначительных дозировках (0,2—1,0%) от веса каучука. Цинковые соли жирных кислот, апример лаурат цинка, при более высоком содержании их (3—5%) также производят положительный эффект. Так как они проявляют свое действие и в том случае, когда пластикация ведется в атмосфере инертного газа, то можно считать, что их роль иная по сравнению с катализаторами окисления. Ряд производных гидразина, например фенилгидразин, ускоряют процесс механической пластикации и даже способны вызывать заметное увеличение пластичности в результате простой диффузии их в каучук. При этом обнаруживается зависимость действия гидразинов от характера заместителей в их молекуле. Если одно-замещенные гидразины в большинстве случаев вызывают смягчение каучука, то дифенилгидразин и тетрафенилгидразин имеют обратное действие — увеличивают эластичность и жесткость этого продукта. В отмеченных случаях мы имеем дело с химическим и отчасти с физико-химическим взаимодействием каучука с гидразинами. Однако существо процесса пока остается невыясненным. [c.291]

По стойкости к окислению эти масла примерно соответствуют углеводородным маслам. Стойкость к окислению может быть улучшена с помощью стабилизаторов (особенно ароматических аминов, например, фенил-а-нафтиламина). Однако эффективность действия этих антиокислителей в значительной мере зависит от температуры. При окислении пероксиды, по-видимому, образуются как промежуточные продукты реакции, которые катализируют гидролиз. Этим объясняется влияние антиоксидантов на гидролитическую стабильность силоксановых эфиров. Фактически гидролитическая стабильность очень низка она может быть улучшена путем применения спиртов с более длинными цепями или с более благоприятной структурой, чем у эфирных компонентов (стерическое затруднение). При разложении всегда образуется вода вследствие дегидратации ортокремниевой кислоты, поэтому невозможно предотвратить гидролиз с последующим гелеобразо-ванием. [c.156]

По эффективности действия в качестве антиоксиданта и протнвоутомителя равноценен сантофлексу 77, в качестве антнозонанта в резинах на основе синтетических каучуков, применяемых в жестких условиях, несколько уступает ему. [c.22]

В докладе изложены результаты исследования по синтезу, изучению механизма действия, а также связи между структурой и эффективностью антиокисли-тельного действия органических соединений, содержащих в молекуле несколько функциональных групп (серосодержащие производные фенола и аминов, амино-тиолы и др.), позволяющих придать соединению свойства двух типов антиоксидантов антиоксиданта, эффективно обрывающего цепи окисления по реакции с пероксидными радикалами, и антиоксиданта, разлагающего гидропероксиды. [c.48]

В табл. И приведены характеристики стабилизирующего действия на пептапласт некоторых антиоксидантов, а также их смесей. Эффективность действия различных стабилизирующих систем целесообразно сравнивать при воздействии на пентапласт высоких [c.64]

В качестве эффективно действующих антиоксидантов нааболее часто используются фенолы (многоатомные и многоядерные, в больщинстве случаев экранированные) и ароматические амины, а также серусодержащпе органические соединения (меркаптаны, тиоэфиры, дисульфиды), фосфорсодержащие и др. [c.371]

Эффективность действия стабилизаторов возрастает в присутствии антиоксидантов, подавляющих фотоокислительную деструкцию полимеров. Антиоксиданты (InlO могут обрывать цепцую реакцию окисления, взаимодействуя с пероксидными радикалами R0 2, являющимися промежуточными продуктами этой реакции Ш 2 + 1пН [c.59]

Главная область применения антиоксидантов - производство термопластов (полиолефинов и полистирола). Потребление этих добавок в США - около 20 тыс. т в год. Наибольшую долю составляют фенольные антиоксиданты (до 57% потребления) и фосфорорганичес-киё соединения [59]. С повышением температуры переработки пластмасс требуются менее летучие антиоксиданты. Получают распространение композиционные антиоксиданты с синергическим эффектом, снижающие стоимость и повышающие эффективность действия каждого компонента, и концентраты, содержащие нелетучие антиоксиданты. [c.42]