Пиролиз гетероциклов

II. Пиролиз некоторых азотсодержащих гетероциклов. [c.5]

II. ПИРОЛИЗ АЗОТСОДЕРЖАЩИХ ГЕТЕРОЦИКЛОВ [c.22]

Одной из первых структурных моделей угля была формула, предложенная В. Фуксом [71]. Эта формула выведена на основании элементарного состава угля, состава продуктов, получаемых при пиролизе топлив, и исследования Бона, который, получив ароматические кислоты при окислении угля, утверждал, что молекулы угля состоят из очень конденсированных ароматических колец, чередующихся с гидроароматическими кольцами и некоторым числом гетероциклов. [c.282]

Разберем теперь кратко вопрос о превращениях при высокой температуре других компонентов первичной смолы, присутствующих в ней, а именно альдегидов, кетонов, карбоновых кислот, азотистых оснований, кислородсодержащих гетероциклов и т. д. Механизм превращения этих соединений при температуре пиролиза совсем не исследован, поэтому здесь следует говорить более о догадках, чем о фактах, и можно составить только самую общую картину превращения. [c.316]

В табл. III. 8 дана сводка кинетических данных для распада малых циклов, в том числе гетероциклов. Неожиданным подтверждением гипотезы о бирадикальном механизме является одновременное снижение энергии активации и предэкспонента в тех случаях, когда в молекуле имеются группы, вызывающие сопряжение, например винильная, карбонильная, фенильная. Нужно отметить, что при пиролизе винилциклопропана в качестве основного продукта образуется циклопентен. Механизм реакции приведен ниже [c.129]

Получение пятичленных гетероциклов из слизевой кислоты и других дикарбоновых кислот — продуктов окисления сахаров. Сухая перегонка слизевой кислоты ведет к пирослизевой кислоте (так называется а-фуранкарбоновая кислота), а пиролиз аммониевой соли слизевой кислоты — обычный путь синтеза пиррола. В первом случае происходит потеря одного карбоксила в виде СОз, во втором — полное декарбоксилирование [c.279]

Так как окислительная стабилизация сопровождается рядюм побочных процессов окислительной деградацией ПАН и окислением конденсированных гетероциклов [9-77] — выход углерода при пиролизе уменьшается за счет этих реакций. Однако термическое разложение в присутствии кислорода в целом повышает выход твердого остатка, по-видимому, за счет ускорения реакций дегидрирования [9-152] и выделения воды. [c.571]

При получении поли (монохлор-п-ксилилена) и поли(ди-хлор-л-ксилилена) исходными соед. служат гл. обр. хлорзамещенные п-циклофаны, пиролиз к-рых осуществляют при 600 °С. Благодаря высокой селективности процесса и возможности применения и-циклофанов с разл. заместителями в бензольном кольце можно регулировать св-ва (адгезию к подложке, влаго- и газопроницаемость) покрытий и пленок. Кроме того, так можно получать фторир. поли-п-ксили-лены, обладающие высокой термоокислит. стабильностью до 530 С, а также полимеры, содержащие вместо бензольного кольца разл. гетероциклы (с атомами К, О или 8). [c.635]

Изоиндол и его простые производные долгое время не удавалось синтезировать. Развитие химии изоиндола начинается с 1951 г., когда Виттиг нашел сравнительно простой способ получения К-алкилизо-индолов [699]. Незамещенный изоиндол I впервые получен лишь в 1972 Г. [135, 159]. Он оказался крайне неустойчивым соединением и поэтому до сих пор мало изучен. Исследование изоиндола стимулировало развитие некоторых новых методов химического эксперимента, например вакуумного флеш-пиролиза, фотоциклизации и др. Накоплен обширный экспериментальный и теоретический материал по изоиндолу и конденсированным гетероциклам с ядром изоиндола. В области химии изоиндола кроме Г. Виттига работали такие выдающиеся ученые, как 3. Габриель, К. Ингольд, Л. Штернбах и др. [c.3]

В этом превращении раскрытие трехчленного цикла сопровождается снятием напряжения. Аналогичные перегруппировки проходят в присутствии кислотных катализаторов. Пиролиз Ы-ацил-производных гомологичных азиридинов протекает в ином направлении— происходит изомеризация в Ы-аллиламиды [154]. Такие перегруппировки проходят через промежуточные состояния, в которых внутримолекулярный перенос протона от атома углерода боковой цепи к кислороду сопровождается, как показано-на схеме, раскрытием трехчленного гетероцикла со стереоспецифическим с-элиминированием (соединение ЬП) аналогично реакции Чугас-ва и пиролизу окисей аминов по Коупу. [c.48]

Для синтеза нестабильных незамещенных гетероциклов необходимо использовать предшественники, в которых требуемые циклические системы уже существуют в модифицированной или защищенной форме. Гетероциклы лучше всего генерировать и выделять с помощью техники газофазного пиролиза при пониженном давлении, когда продукты реакции конденсируются на охлажденной поверхности. Удобным методом получения бензо[с]тиофена служит термическая дегидратация S-оксида 98 над А1гОз [1S8], а изоиндола - пиролиз эфира 99 [159]. Ретро-реакция Дильса—Альдера — хороший метод синтеза этих соединений в газовой фазе например, изобензофуран [160] и изоиндол [161] были получены пиролизом соединения 100 (Х=0 и NH) при 600—650 °С и низком давлении. [c.287]

Для азациклогептатриена можно написать четыре таутомерные формы, обозначаемые как Ш-, 2Я-, ЗЯ- и 4Я-азепины. Ни один из этих родоначальных гетероциклов до сих пор не выделен и только ЗЯ-азепин (114) был охарактеризован с помощью хроматомасс-спектрометрии как продукт пиролиза карбинола (113) схема (33) [70]. [c.708]

Если в жидких продуктах пиролиза и платформинга содержатся почти исключительно углеводороды, то в сыром бензоле и каменноугольной смоле присутствуют некоторые кислородсодержащие, сернистые и азотистые соединения. Среди сернистых соединений следует отметить тиофен, тиотолен, тионафтен, которые имеют температуру кипения, близкую к соответствующим ароматическим углеводородам, вследствие чего при перегонке эти гетероциклы попадают во фракции целевых веществ. Содержание сернистых соединений в сыром бензоле достигает 1—2%. В каменноугольной смоле находятся некоторые гетероциклические азотистые соедине- [c.93]

При пиролизе арилазидов в результате внутримолекулярной атаки ароматического кольца образуются азотсодержащие гетероциклы [Ang. h. I. E., 2, 599 (1963) hem. Rev., 69, 345 (1969)]. [c.314]

Важнейшей особенностью пятичленных гетероциклов является их высокая поляризуемость. Гетероатом пиррольного типа способен стабилизировать не только анионные, но и возникающие в переходном состоянии некоторых реакций электронодефицитные центры, резко увеличивая подачу в них электронов за счет динамического +/ -эффекта (электромерный эффект). Примером могут служить многочисленные реакции электрофильного замещения, а также пиролиз и сольволиз 1-гетарил-этилацетатов. В переходном состоянии реакций электрофильно- [c.110]

Перечисленными выше данными и указаниями на то, что в продуктах пиролиза тиофена при 800—850° обнаружено масс-сиект-рометрически наличие изомерных дитиенилов, бензо[6]тиофепа, следов нафталина, изомерных фенилтиофенов и тиенотиофенов [62], и ограничивались сведения о способах получения этих систем к началу наших исследований в этом разделе химии гетероциклов. [c.195]

Весьма плодотворными оказались работы в области синтеза кремнийсодержащих гетероциклов пиролизом о-замещенных дифенила. Взаимодействие о-хлордифенила с трихлорсиланом при 680— 690°С позволяет получать 9,9-дихлор-9-силафлуорен с выходом более 50 /о [61, 62] [c.58]

Пиролиз о-замещенных бензола, в которых хотя бы один нз заместителей является силильной группой, приводит, как правило, к получению кремнийсодержащих гетероциклов. При температуре около 600°С из о-хлорфенилди.хлорсилана удается получить тетра- [c.58]

Гофмановская деструкция азотистых гетероциклов состоит в серии последовательных метилирований иодистым метилом до стадии образования четвертичной аммониевой соли, замене аниона иода на гидроксил и пиролизе аммониевого основания. При этом отщепляется вода и образуется непредельный амин, а на последней стадии — триметил-амин и диеновый или полпеновый углеводород, имеющий ту же последовательность связей углеродных атомов, что и в исходном гетероцикле (последняя фаза — превращение 1,4-пентадиена в 1,3-пентадиен — вызвана большей устойчивостью системы с сопряженными л-связями). Метод применяется для установления последовательности С—С-свя-зей в гетероцикле. В данном случае это — неразветвленная цепь из пяти углеродных атомов. Подобным образом может быть установлено строение и гомологов пиридина. [c.299]

Согласованный характер процессов гомолитического образования трехчленного З-гетероцикла также можно понять с учетом мезомерной природы и 1 -акцепторных свойств атома серы. В этом отношении интересно сравнение превраш,ений производрых гидразонов тиетанона-3 и оксетано-на-3, пиролиз которых сопровождается образованием промежуточного гетероциклического карбена [1]. [c.173]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология