Водород давление насыщенных никель

Когазин после гидрирования при температуре 320° и 200 ат давления водорода над сульфидным никель-вольфрамовым катализатором получается в виде прозрачной смеси полностью насыщенных углеводородов (мепазин). На рис. 68 приведена схема установки для гидрирования когазина II. [c.399]

При температурах, соответствующих левой ветви на рис. 7-1, когда конденсация влаги на поверхности металла исключается, коррозия может быть вызвана только непосредственным химическим воздействием хлористого водорода на металл. В этих условиях кинетика процесса коррозии контролируется скоростью освобождения реакционной поверхности от продуктов гидрохлорирования в соответствии с их летучестью. С повышением равновесного давления насыщенных паров продуктов коррозии при увеличении температуры возрастает скорость коррозии. Увлажнение хлористого водорода практически не влияет на коррозию углеродистой и нержавеющих сталей и никеля (в рассматриваемом диапазоне температур), но резко тормозит коррозию титана и алюминия, поскольку образующиеся в присутствии влаги оксиды титана и алюминия термодинамически устойчивы в среде хлористого водорода. [c.102]

Они могут быть получены взаимодействием /г-аминофенола с насыщенными или ненасыщенными альдегидами с последующим восстановлением образующихся шиффовых оснований под давлением водорода в присутствии никеля как катализатора [1, 2]. Восстановление оснований Шиффа до вторичных аминов не всегда протекает гладко они неустойчивы, быстро окисляются, полимеризуются, легко гидролизуются, что затрудняет их выделение [1]. [c.151]

При адсорбции ацетона, как видно из рис. 3, наблюдаются более простые закономерности. Адсорбция ацетона при равновесных давлениях, превышающих 4-10 тор, всегда только снижает работу выхода и притом значительно сильнее, чем водород. При самом высоком исследованном нами давлении, равном 75 тор и составляющем приблизительно 25% от давления насыщенного пара, р. в. э. снижается почти на 400 мв. Здесь так же, как и в случае водорода, влияние адсорбции на р. в. э. для чистого никеля значительно меньше, чем для сплавов. Как показано на рис. 4, работа выхода приблизительно линейно связана с 1д р. [c.103]

На первой ступени достигается некоторое уменьшение молекулярной массы сырья, происходит его насыщение водородом и полностью или частично удаляются сера, кислород и азот в виде сероводорода, воды и аммиака. Лучшими катализаторами первой ступени являются осерненные окислы вольфрама и никеля. Возможно также применение сероустойчивого алюмокобальтмолибденового катализатора. Во второй ступени сырье, подготовленное в первой ступени процесса, подвергается глубокому крекингу под давлением водорода на стационарных катализаторах, обладающих большим сроком службы. [c.264]

Сущность этой переработки, называемой гидрогенизацией жиров, заключается в переводе жидких глицеридов ненасыщенных кислот в твердые глицериды насыщенных кислот путем присоединения водорода. Присоединение водорода производится легко под давлением в присутствии некоторых катализаторов (обычно мелко раздробленного никеля). Для гидрогенизации жиров через находящееся в автоклаве нагретое растительное масло, в котором суспендирован катализатор, пропускают водород (рис. 48). Полученный продукт для отделения от катализатора фильтруют [c.262]

Кроме указанных выше методов, охватывающих избирательное удаление ненасыщенных углеводородов, нужно упомянуть, что ненасыщенные углеводороды могут подвергаться селективной гидрогенизации при умеренных температурах и давлениях в присутствии таких катализаторов, как никель. При этом методе ненасыщенные угле водородЫ не отделяются от других углеводородов, а превращаются в насыщенные углеводороды. Этот способ может дать очень точные цифры содержания ненасыщенных и ароматических углеводородов, которые определяются после гидрогенизации с помощью серной кислоты. [c.301]

Давление водорода, требуемое для достижения участка насыщения на изотерме адсорбции (ср. рис. 6), для дисперсных образцов должно быть значительно выше, чем для чистого массивного никеля. Проводить определение удельной поверхности никеля в дисперсных катализаторах наиболее целесообразно при 273—300 К, 10—20 кПа ( 100—200 мм рт. ст.) и Хт 2. Эти или весьма близкие к ним условия часто используют на практике [37, 97], хотя применяют также адсорбцию при 195 К [36, 98] и 520 К [99]. [c.327]

В некоторых случаях может осуществляться необратимая изомеризация, как это происходит, например, в случае превращения ненасыщенных спиртов в насыщенные кетоны или циклические окиси. Так, при контактировании паров а,Р-ненасыщенных спиртов с тонко измельченными медью или никелем при 180—325° они изомеризуются за счет миграции водорода гидроксильной группы. Аллиловый спирт над медью при давлении 14 мм рт. ст. и при температуре 280—285° превращается в пропионовый альдегид [517]. Окись алюминия или окись цинка (приготовленная из оксалата цинка) хорошо катализируют эту реакцию при 330° [518]. [c.170]

Р н с. 8. Изотерма намагничивание — объем для адсорбции водорода на никеле при давлении 0,1 мм рт. ст. для адсорбции бензола на поверхности никеля, покрытой водородом для адсорбции водорода на бензоле, который в свою очередь адсорбирован на поверхности никеля, насыщенной водородом. [c.34]

В лаборатории фирмы Галф было показано, что в присутствии водорода окись никеля на активированной окиси алюминия при температуре 316 — 427° С и давлении 7 —35 ат взаимодействует с сернистыми соединениями, содержащимися в непредельных бензинах, без сопутствующего насыщения двойных связей [30]. Западнотехасский крекинг-бензин (бромное число 46,4, содержание серы 0,24% вес.) подвергали очистке над окисью никеля при 17,5 ат, объемной скорости (по жидкому сырью) 4,0 час-i, температуре около 370° С и расходе водорода (считая при нормальных условиях) 89 м /м сырья. Полученный продукт при неизменном бромном числе содержал на 60% меньше серы. [c.142]

Водород хорошо растворяется в металлах (титане, никеле, платине), особенно при нагревании. Например, в 1 объеме палладия растворяется 850 объемов водорода. Процесс поглощения водорода металлами сопровождается тепловыделением. После насыщения кристаллической решетки металла водородом, последний начинает накапливаться в имеющихся в металле микротрещинах, пустотах, порах, где может создавать очень высокие давления, достигающие иногда 100 МПа. Это является причиной повышения [c.497]

Однако смесь водорода с этиленом вполне устойчива при температурах вплоть до 200° (в стеклянных сосудах). В определенных условиях термическое или фотохимическое гидрирование этилена может протекать с имеющей практическое значение скоростью по свободнорадикальному механизму, сходному с механизмом хлорирования насыщенных алканов (стр. 88—91). Однако такой свободнорадикальный цепной механизм оказывается энергетически невыгодным (см. упражнение 7-2). В то же время этилен быстро реагирует с водородом при низких температурах и давлении в присутствии ряда металлов, таких, как никель, платина и палладий при этом достигается полное превращение. Такие реакции являются примером гетерогенного катализа, или катализа на поверхности. [c.161]

Катализаторами могут быть многие металлы, например палладий, платина, никель, медь и др. При наиболее активных катализаторах, как палладий и платина, реакция гидрогенизации происходит при относительно низких температурах, даже без нагрева жира. В присутствии никелевых и медно-никелевых катализаторов реакция идет достаточно быстро при температуре 180—250°С и незначительном давлении. Эти условия лежат в основе практического осуществления гидрогенизации жиров в промышленности. При насыщении водородом радикалов ненасыщенных жирных кислот происходят значительные изменения таких показателей жира, как й. ч., р. ч., титр и др. [c.114]

Для технических целей наиболее нодходяш,им исходным материалом может служить гидрированный при высоком давлении когазин II синтеза Фишера-Тропша с кобальтовым катализатором. Гидрирование проводится примерно при 320° и 200 ат давления водорода над сульфидным никель-вольфрамовым катализатором. При этом получают с 99%-ным выходом смесь бесцветных вполне насыщенных углеводородов, очень мало разветвленных, так называемые меназины. При сульфохлорировании получается смесь всех теоретически возможных моносульфохлорпдов. Если в качестве исходного материала применяется смесь парафиновых углеводородов с прямой цепью и четным числом углеродных атомов в цени, то образуется равное количество всех возможных вторичных сульфохлоридов, так как сульфохлорирование любой из метиленовых групп одинаково вероятно. Первичных сульфохлоридов получается очень мало, во-первых, потому, что реакционная способность водородных атомов метильных групп меньше, чем водородных атомов метиленовых групп, а во-вторых, потому, что с увеличением длины молекулы парафиновых углеводородов число метиленовых групп значительно увеличивается. [c.138]

Из жидких алифатических углеводородов наилучшим исходным материалом для сульфохлорирования являются н-парафины типа н-додекана и октадекана. Правда, и средние члены гомологического ряда, как н-гексан и н-октан, реагируют легко и сравнительно однозначно. Однако подобные углеводороды не являются подходящим промышленным сырьем, так как в чистом виде они мало доступны и слишком дороги. Они могут быть получены из соответствующих спиртов нормального строения каталитической дегидратацией последних в олефины, которые з.атем под давлением гидрируют, например в присутствии никелевого катализатора, в соответствующие парафины, или восстановлением спиртов нормального строения в одну ступень в насыщенные углеводороды, которое осуществляется, например, пропуска-нояем их в смеси с водородом над сульфидными катализаторами, лучше всего над смесями сульфидов никеля и вольфрама при температуре 300—320° и давлении 200 ат. [c.396]

Ненасыщенные жиры могут быть превращены гидрированием в более или полность]о насыщенные. Этот процесс отверждения жиров, разработанный впервые Норманом, приобрел исключительно большое промышленное значение, так как для производства мыл, стеарина и маргарина требуются жиры с высокой температурой плавления. Последние — иреимущественно животного происхождения и гораздо дороже многих растительных масел. Поэтому в настоящее время возникла крупная промышленность, превращаюидая путем присоединения водорода малоценные растительные масла и ворвани в жиры более твердой консистенции. Гидрирование ведут при небольшом давлении водорода в качестве катализатора применяется никель, распределяемый в мелкодисперсном виде в жире. Соответствующее устройство для перемешивания или распыления обеспечивает хороший контакт между жиром и водородом. [c.267]

Во вращающийся автоклав емкостью 250 мл помешают 40 г свежепе-регн иного фурфурилиденацетона, 90 мл насыщенного аммиаком метилового спирта (примечание 1) и 5 г никеля Ренея. Затем в автоклав подают водород под давлением 100—120 атм. и проводят реакцию при 80—100 до прекращения поглощения водорода, на что требуется 3—4 часа. [c.146]

В автоклав емкостью 250 мл загружают 45 г свежеперегнанного мо-нофурфурилиденциклогексанона, 115 г метилового спирта, насыщенного аммиаком, и 3 г никеля Ренея. После промывки aвтoкJ эвa водородом в него подают водород под давлением 120 атм. [c.149]

Во вращающийся автоклав емкостью 250 мл загружают 40 г свежеперегнанного ацетилфурана, 90 г метилового спирта, насыщенного аммиаком, и 4 г никеля Ренея. Автоклав дважды промывают водородом, а затем подают водород под давлением 120 атм. [c.150]

Во вращающийся автоклав емкостью 150 мл загружают 22 е 1-(а-фурил)-3-ацета.мидобутана, 46 мл диоксана и 2 г никеля Ренея. Начальное давление водорода 110 атм. температура 80°. Гидрирование заканчивается через три часа, по поглощении рассчитанного для насыщения двух двойных связей количества водорода (около 6 литров). Гидрогенизат отфильтровывают от катализатора и отгоняют диоксан. Остаток перегоняют в вакууме при 10 мм, отбирая фракцию с температурой кипения 181—182 . Выход 16—17 г (72—74% теоретического). [c.150]

Во вращающийся автоклав емкостью 250 мл загружают 24,6 г — 1-(а-фурфурил)-2-ацетамидоциклогексана, 60 мл диоксана, 3 г никеля Ренея. Начальное давление водорода 80 атм., температура 160" . Гидрирование заканчивают по поглощении рассчитанного для насыщения двух двойных связей количества водорода (5 л). Гидрогенизат отфильтровывают от катализатора, отгоняют диоксан на водяной бане при несколько уменьшенном давлении. Остаток перегоняют в вакууме при 3,5 мм, отбирая фракцию с т. к. 171—172 . [c.152]

Эта реакция нромотируется обеими функциями катализаторов риформинга, т. е. гидрирующей и кислотной. Это означает, что в данном случае применим ионный механизм, предложенный для реакций крекинга [17, 36] но здесь крекинг сопровождается мгновенным насыщением осколков, ведущим к образованию парафиновых углеводородов. Следовательно, при реакциях гидрокрекинга может и фактически протекает скелетная перегруппировка. Например, было показано [24], что в качестве основных продуктов гидрокрекинга к-гептана образуются пропан и изобутан наряду с меньшими количествами других продуктов и, разумеется, сравнительно глубокой изомеризацией исходного к-гептана. Работы по изучению изомеризации различных парафиновых углеводородов на никель-алюмосиликатном катализаторе [И ] обнаружили высокую степень превращения в ппзкокипящие парафиновые углеводороды наряду с изомеризацией в изомеры разветвленного строения. Например, к-октап при 380°, давлении 25 ат, объемной скорости (по жидкому сырью) 1 час и молярном отношении водород углеводород 4 1 почти полностью превращается в продукт, состоящий главным образом из пропана, изо- и к-пентана и смешанных бутанов. При более низкой температуре наблюдается ослабление реакции крекинга и более глубокая изомеризация в изомерные октаны. Следует отметить, что состав и метод приготовления катализатора оказывают, сильное влияние на протекание реакции гидрокрекинга этим путем можно достигнуть образования более крупных осколков. Если гидрирующая активность катализатора значительно преобладает над его кислотной активностью, то протекает реакция деметилирования, которая представляет особый случай гидрокре- [c.210]

Важнейшими реакциями, протекающими при гидрировании ароматических углеводородов, являются рассмотренные выше насыщение кольца и гидрогенизационное отщепление алкановых боковых цепей в некоторой промежуточной точке цепи или непосредственно при кольце. Такое отщепление или разрыв боковых ценей называют деалкнлированием. Например, при осторожном нагревании ксилола с водородом нри 312° С в присутствии активного катализатора (никель на кизельгуре) реакция деметилирования приводит к образованию 4% бензола и 32% толуола при суммарной эффективности превращения около 98% [46]. В присутствии аналогичного катализатора, но с использованием сернистого соединения в качестве модифицирующей добавки никель катализирует реакции, промотируемые сильными кислотами [58]. Так, в присутствии обработанного тиофеном катализатора при избыточном давлении 10,5—78,7 ат и 300—350° С тарето-алкил- или цикло-алкилароматические углеводороды легко вступают в реакцию деалкилирования, вторичные алкилароматические углеводороды подвергаются лишь частичному деалкилированию, а первичные остаются непревращенными. [c.131]

Во вращающийся автоклав емкостью 610 мл помещают 80 г (0,65 моля) свежеперегнанного фурил акролеин а [2], 200 мл этанола, насыщенного аммиаком, 8 г скелетного никелевого катализатора (никель Ренея [3] или никель Урусибара [4]). Начальное давление водорода 120-—<130 атм, температура 70— 80°. Реакция заканчивается через 6—8 часов по поглощении рассчитанного количества водорода (1,3 моля, 30 литров, [c.39]

Во вращающийся автоклав емкостью 150 мл помещают 16 г (0,08 моль) этилового эфира у-кетононановой кислоты, 50 мл этилового спирта, насыщенного аммиаком при 0°, и 1 о никеля Ренея. Подают водород под давлением 90 атм и про-, водят реакцию при непрерывном перемешивании реакционной смеси при 120° до прекращения поглощения водорода (3 часа). По окончании реакции гидрогени,эат фильтруют или центрифугируют, этиловый спирт и аммиак отгоняют, а остаток перегоняют при пониженном давлении, собирая фракцию с т. кип. 126—128°/1 мм. [c.20]

В связи с широким применением азота для определения удельной поверхности по данным физической адсорбции (см. раздел 2.8) весьма важно выяснить, возможна ли хемосорбция этого газа. Как оказалось, хемосорбция азота происходит, вероятно, на всех металлах. Количественные исследования Бика [8] показали, что и никель и железо способны хемосорбировать азот даже при —183° [59]. Изучая адсорбцию азота на сконденсированных пленках этих двух металлов, Бик нашел, что изотермы адсорбции практически горизонтальны при давлениях от Ю-" до 10 мм рт. ст., что указывает на прочную хемосорбцию. Теплота адсорбции не слишком велика, для железа она составляет примерно 10 ккал-моль при малых заполнениях и примерно 5 ккал-моль- при высоких заполнениях. Количество молекул азота, поглощенных при насыщении, т, е. по завершении образования монослоя, было равно количеству поглощенных подобных образом молекул водорода. Так как молекула водорода занимает два центра на поверхности металла, было принято, что это справедливо и для азота, хотя диссоциация молекулы азота на атомы в этих условиях едва ли возможна. При комнатной температуре быстрая хемосорбция практически незаметна происходит медленная активированная хемосорбция азота с весьма высокими теплотами порядка 70—40 ккал мoлъ- вначале и 16 ккал-моль- при высоких заполнениях. При наиболее высоких изученных давлениях активированная хемосорбция охватывает около 20% всех центров на поверхности при комнатной температуре или почти 50%—при 100°. В этом случае, вероятно, возможна диссоциация молекулы азота на атомы. [c.302]

Основные кинетические закономерности этих реакций в присутствии Ni и Со-катализаторов такие же, как и при гидроформилировании. Так, например, синтез насыщенных монокарбоновых кислот и гидрокарбоксилирование олефинов проводят в присутствии соединений и комплексов металлов УП группы при 120—280 С и 10—30 МПа. Наиболее активными катализаторами являются карбонилы кобальта и никеля, а в качестве активаторов можно использовать Mg, Al, Мп, u. При повышенном давлении СО гидрокарбоксилирование олефинов протекает в присутствии катализаторов. Наиболее легко вступают в реакцию а-олефины нормального строения, образуя смесь нормальных и а-метилзамещенных карбоновых кислот, причем в присутствии кобальтовых катализаторов получаются главным образом кислоты нормального строения, а в присутствии никелевых больше выход кислот изостроения. Добавка в реакционную систему 1г, HI, H3I, KI ускоряет реакцию и повышает выход кислот нормального строения. Скорость гидрокарбоксилирования возрастает также при добавке к СО небольших количеств водорода. Этилен в среде водяного пара в присутствии 0I2 или Со(СНзСОО)2 и 2H5I при 195 С и 7 МПа с селективностью 99% превращается в пропионовую кислоту. При проведении реакции в метаноле, содержащем 2% Н2О, гидро-карбоксилируются и гомологи этилена. Выход карбоновых кислот из олефинов Сз—Сю при 170—190 °С и давлении СО, равном 14—22 МПа, достигает 94%- [c.339]

Обычно в качестве катализаторов гидрирования применяют тонкоизмельченные (для увеличения поверхности) металлы платину, палладий, никель, родий, рутений Так как эти металлы нерастворимы в органических растворителях, катализ является гетерогенным Чаще всего используют катализатор Адамса (получают восстановлением оксида платины водородом т 1ашт паасепйг, то есть в момент появления) и никель Рэнея (получают действием на ни-кель-алюминиевый сплав едким натром, при взаимодействии которого с алюминием выделяется водород и образуется трехмерная пористая структура — скелетный катализатор, насыщенный водородом) Хотя никель Рэнея значительно менее активен по сравнению с платиной или палладием, его часто используют, особенно для гидрирования при низких давлениях, так как он дешевле [c.262]

В случае хемосорбции значение относительно мало адсорбционное насыщение поверхности достигается при давлении, которое может быть на несколько порядков ниже по сравнению с физической адсорбцией в тех же условиях. Следовательно, даже для материалов с большой поверхностью роль поверхностной диффузии будет существенной только при очень низких давлениях, когда из-за малой степени заполнения поверхности мал наклон изотермы адсорбции d jd g в уравнении (1.45). Так, для водорода на никеле это давление составляет 5,32 Н/м (4-10 2 мм рт. ст.), а для водорода на платине менее 133 Н/м (1 мм рт. ст.). [c.60]

Г идрогенизация фенолов, имеющих ненасыщенные боковые цгпи, под давлением происходит насыщение двойной связи и последующая гидрогенизация ароматического ядра присоединение водорода к двойной связи происходит при 95° Восстановленный никель 1840 [c.262]

Теперь рассмотрим метод насыщения при низких температурах, который используется для выяснения типа связей, образующихся между адсорбентом и адсорбатом. В этих опытах образец катализатора был идентичен с образцами, исследованными с помощью пермеаметра. Водород адсорбировался, как и прежде, при обычной температуре, а измерения были проведены при температуре ниже 4,2° К примененные поля достигали 10 ООО эрстед. В этих условиях намагничивание образца почти достигало насыщения и можно было точно измерить магнитный момент насыщент, несмотря на очень малый размер частиц никеля и их весьма различные диаметры. Установка в этом методе такова, что остается значительное мертвое пространство. По этой причине невозможно увеличить давление газа выше 1 мм, однако и этого достаточно, чтобы провести все измерения. Следует отметить, что эффект почти не зависит от вида адсорбируемого газа. Метод насыщения применим для определения размеров [c.21]

Случай окиси углерода почти также сложен, как и случай с кислородом. Окись углерода почти немедленно диснронорционируется на активной поверхности никеля, давая уголь и углекислый газ. Окись углерода так же, как и водород, приводит к уменьшению намагничивания сверхпарамагнитного никеля. При давлении выше нескольких долей миллиметра наклон изотермы намагничивание— объем почти равен наклону изотермы для адсорбции водорода на том же образце. Эйшенс показал, что окись углерода при малых насьщениях поверхности, вероятно, присутствует в виде поверхностных структур типа кетон-ных группировок некоторых карбонилов металлов. Это следует из данных инфракрасных спектров и находится " в согласии с магнитными данными, которые также приводят к мысли о существовании двух связей углерод — никель при адсорбции молекулы окиси углерода. Для адсорбции очень важны данные инфракрасной спектроскопии они показывают, что молекулы окиси углерода образуют линейные структуры, т. е. что каждый атом углерода связан только с одним атомом никеля. Для насыщенной поверхности магнитные данные не дают оснований утверждать о каком-либо изменении типа связей. Однако это не противоречит нашему выводу о том, что при образовании связи между окисью углерода и атомом никеля должен происходить слабый переход электронов между атомом углерода и никелем. Магнитный метод не дает возможности различить, связана ли молекула окиси углерода с двумя атомами никеля или с одним. В соответствии с этим мы можем принять, что и магнитные данные и данные инфракрасных спектров не расходятся для одного и того же насыщения поверхности. Магнитный метод не лимитируется концентрацией адсорбата в мертвом пространстве, в то время как для метода инфракрасной спектроскопии необходимо поддерживать в мертвом пространстве небольшое давление. В магнитном методе возможно повысить давление до 1 атм и выше. Если работать при повышенном давлении в случае адсорбции окиси углерода на никеле, то изотерма намагничивание — объем становится почти параллельной оси объемов, что должно указывать на внезапное изменение типа связи в области высоких давлений. Однако вопрос осложняется тем, что [c.26]

Насыщение двойных связей молекулярньщ водородом даже при высоких температуре и давлении не происходит без специальных катализаторов (никель, платина, палладий в виде тонко-дисперсн 1х порошков). Насыщение двойных связей в жирных кислотах считается реакцией обратимой, зависящей от температуры. [c.26]