Хлорбензол в реакции Гриньяра

Обычно применяют 5—10%-ный избыток магния по отношению к галоидному алкилу, за исключением некоторых специальных случаев, где берется более значительный избыток металла. Так, в случае галоидного аллилмагния Гилман [2] рекомендует применение 3- и 6-кратного избытка магния, хотя Хараш не считает это необходимым [3]. Для избежания побочных реакций и повышения выхода магнийорганического соединения рекомендуется использование магния высокой степени чистоты [4—11]. Предложен метод и описана аппаратура [12—13] для непрерывного обновления слоя реагирующего металла путем его срезания во время реакции. Имеется указание на повышенную реакционную способность электролитически осажденного магния [14], который реагирует с холодной водой и хлорбензолом. Американскими авторами [15] рекомендован для проведения реакции Гриньяра так называемый циклический реактор , в котором галоидный алкил в токе эфира многократно циркулирует через трубку, наполненную амальгамированным магнием. В этом аппарате Ньюмен с сотр. [16] получил с высокими выходами ряд реактивов Гриньяра. Описано непрерывное получение бромистого этилмагния в аппарате типа экстрактора Сокслета [17]. Качество магния имеет первостепенное значение для нормального течения реакции и повышения выхода реактива Гриньяра. Применение магния высокой степени чистоты, например сублимированного, уменьшает выход побочных продуктов, образование которых часто катализируется различными примесями. [c.16]

И 12. В смеситель 29 из мерников-дозаторов 19, 20, 21 и 22 подают соответственно хлорбензол, тетраэтоксисилан, этилбромид и диэтиловый эфир. Этилбромид является активатором реакции Гриньяра (его берут в количестве 3% от реакционной смеси), а диэтиловый эфир — катализатором (его расход равен 0,5% от количества реакционной смеси) и применяется в том случае, если реакция протекает неинтенсивно. Смесь перемешивают в течение 0,5—1 ч, после чего определяют содержание компонентов. Готовую смесь перекачивают в мерник-дозатор 23. В смеситель 12 из мерников-дозаторов 1, 2 и 3 поступают соответственно толуол, этилхлорид и тетраэтоксисилан. Смесь охлаждают рассолом, перемешивают в течение 0,5—1 ч и определяют содержание компонентов. Эту смесь перекачивают в мерник-дозатор 4. [c.275]

Дифенилсиландиол синтезируется легко и используется для получения циклических полимеров дифенилсило-ксана ( фенилсиликон ). Дифенилсиландиол получают при гидролизе дифенилдихлорсилана смесью воды с толуолом и грег-амиловым спиртом. Образующийся диол устойчив при комнатной температуре. Исходный дифенил-дихлорсилан получается при реакции хлорбензола со сплавом серебра с кремнием [6] или посредством реакции Гриньяра между фенилмагнийгалогенидом и четыреххлористым кремнием [7]. [c.61]

Галоген, стоящий в ядре, менее подвижен, чем галоген в боковой цепи или в чисто алифатическом соединении. В общем виде можно говорить об инертности галогена, находящегося в ароматическом ядре, однако известно и немало исключений. Например, в реакцию Гриньяра ароматические соединения часто вступают так же гладко, как алифатические. Необходимо отметить также большую инертность хлорбензола по сравнению с бромбензолом. [c.237]

При этом П. П. Ш о р ы г и и ы м было внесено в реакцию Зайцева — Гриньяра существенное изменение необходимый для реакции хлористый фенилмагний был получен без применения эфира или какого-либо другого растворителя, простым нагреванием избытка хлорбензола с магнием в автоклаве, что да-лс возможность применить эту реакцию в производственных условиях. [c.492]

Чисто жидкофазные реакции. Реакции этого типа, вероятно, имеют менее общее значение, чем реакции в газовой фазе, и, безусловно, меньшее, чем реакции в растворителях. Они используются главным образом в специальных случаях, например при получении алкилалюминийгалогенидов и их использовании как алкилирующих агентов в момент получения [6] или при получении в промышленном масштабе ароматических реактивов Гриньяра, например при взаимодействии магния с хлорбензолом, где данный галоидный арил может служить и алкилирующим агентом и подходящим растворителем. [c.61]

При обыкновенной температуре хлорбензол с трудом реагирует с магнием для образования реактива Гриньяра однако при повышенных температурах (150°) реакция протекает гладко. [c.113]

Предлагается также получение 4,4 -ДП в одном непрерывном процессе [792]. Регулирование реакции пиридина с металлом осуществляют по измерению удельной электропроводности среды [797, 863]. Магний первоначально можно использовать для получения реактива Гриньяра (например, из хлорбензола), а последний затем вводить в реакцию с пиридином [803]. [c.9]

Углеводороды. Шленк мл. [104] получил довольно высокие выходы реактивов Гриньяра в бензоле, но для окончания реакции требовалось около двух месяцев. В кипящем бензоле (3 часа) в присутствии хлористого алюминия был получен иодистый этилмагний с выходом 42% ([105]. Нагреванием избытка хлорбензола с магнием в автоклаве при 160° С под давлением был получен хлористый фенилмагний [106, 107]. Хлорнафталин дал 10—13% магнийорганического производного. Кипячение хлористых w-бутила, изоамила и н-октила с магнием без растворителя не привело к образованию магнийорганических соединений [108], однако последующими работами эти данные были опровергнуты (см. ниже). [c.24]

Синтез фенилэтоксисиланов осуществляется реакцией Гриньяра при мольном соотношении Мд (С2Н50)431, равном 1 1. Сначала хлорбензол взаимодействует с металлическим магнием с образованием фенилмагнийхлорида. Затем происходит фенидирование тетраэтоксисилана [c.231]

Реакционные смеси для синтеза фенил- и этилэтоксисиланов готовят соответственно в смесителях 29 и 12. В смеситель 29 из мерников-дозаторов 19, 20, 21 и 22 подают соответственно хлорбензол, тетраэтоксисилан, бромистый этил и диэтиловый эфир. Бромистый этил является активатором реакции Гриньяра (его берут в количестве 3% от реакционной смеси), а диэтиловый эфир — катализатором (его расход 0,5% от количества реакционной смеси). Смесь перемешивают в течение 1—1,5 ч, после чего определяют [c.232]

Синтез фенилэтоксисиланов осуществляют, как уже сказано, по реакции Гриньяра при соотношении Mg (С2Н50)43 , равном 1 1. Сначала хлорбензол взаимодействует с металлическим магнием и образуется фенилмагнийхлорид. Затем происходит фе-нилирование тетраэтоксисилана [c.273]

При обычных условиях 2-хлортиофен, подобно хлорбензолу, не реагирует с магнием с образованием реактива Гриньяра, однако 2-бром-и 2-иод-производные легко образуют реактив Гриньяра. Побочные продукты в этой реакции—дитиенилы или дитиенилалканы—образуются лишь в незначительной степени, за исключением тех случаев, когда в реакцию вводится 2-бром- [c.187]

Область применения реакции чрезвычайно широка реагенты Гриньяра можно получить из всех типов алкил- или арилгалогенидов, за исключением фторидов. Достаточно легко вступают в реакцию арилиодиды и арилбромиды, первичные и вторичные алкилиодиды, алкилбромиды и алкилхлориды лишь третичные галоидные алкилы вступают в реакцию труднее. С успехом можно использовать газообразные алкилгалогениды — хлористый и бромистый метилы, хлористый этил работа с последними требует лишь незначительного изменения техники эксперимента. Хлорбензол и другие арилхлориды относительно инертны, и для осуществления обычной реакции требуется определенное время. В последнем случае преимущественно используются высококипящие растворители—дибутиловый эфир или диметиланилин. Для инертных галоидопроизводных, таких, например, как хлорбензол, винилгалогениды, а также в случае соединений, для которых характерны пространственные затруднения, можно использовать метод переноса . По этому методу инертное галоидопроизводное смешивают с реакционноспособным и этой смесью обрабатывают магний (в количестве, соответствующем обоим компонентам) при этом в растворе образуются два реактива Гриньяра. При использовании в качестве растворителя тетра-гидрофурана можно получить и винилмагнийгалогениды [31]. [c.101]

Монополии ципка пришел конец. Он мог вступать в реакции лишь с галогенидами простейших органических соединений типа метана, этана, пропана, а магний оказался способным расшевелить и ароматические галогениды, в частности хлорбензол, а также производные сложных гетероциклических соединений. К тому же, соединения, полученные Гриньяром, были активнее цинкорганиче-ских, но при этом они не угрожали взрывом, не воспламенялись сами собой. [c.191]

В тех случаях когда из галогенфторбензола не удается получить реагент Гриньяра (или арнллитий) прямым металлированием-, требуемое металлорганическое производное можно получить обменной реакцией. Например, при синтезе пространственно затрудненного 2,4,6-трыс-(три-фторметил)стирола для получения ариллития проводят обменную реакцию 2,4,6-трыс-(трифторметил)хлорбензола с бутиллитием [63] [c.45]

С магнием хлорбензол образует реактив Гриньяра, gHj—Mg— l. Бромбензол и иодбензол образуют этот реактив с еще большей легкостью. Получаемые таким образом соединения способны к реакциям, характе ым для гриньяровских соединений. [c.69]

В производстве кремнийорганических соединений потребляется большое число различных веществ, однако только немногие из них служат основой для построения целевой молекулы. Сюда относятся кремний и его сплавы, четыреххлористый кремний, хлорированные парафиновые и ароматические углеводороды (хлористый метил, хлористый винил, хлорбензол и др.), органические полимеры (эпоксиды, полиэфиры и т. д.). Остальные материалы используют как вспомогательные их роль в химических реакциях образования кремнийорганических соединений разнообразна. В одних случаях эти вещества являются необходимыми участниками соответствующей реакции, например, стружка магния, используемая для образования магнийорганических соединений (реактив Гриньяра) при получении органоэтоксисиланов. В других случаях вещество служит средой, в которой протекает реакция (при получении кремнийорганических продуктов реакции очень часто проводят в среде органических растворителей — толуола, бензина, этилцеллозольва и др.). [c.9]