Получение алкилалюминийгалогенидов

Глава 2. Получение алкилалюминийгалогенидов. ... [c.5]

Чисто жидкофазные реакции. Реакции этого типа, вероятно, имеют менее общее значение, чем реакции в газовой фазе, и, безусловно, меньшее, чем реакции в растворителях. Они используются главным образом в специальных случаях, например при получении алкилалюминийгалогенидов и их использовании как алкилирующих агентов в момент получения [6] или при получении в промышленном масштабе ароматических реактивов Гриньяра, например при взаимодействии магния с хлорбензолом, где данный галоидный арил может служить и алкилирующим агентом и подходящим растворителем. [c.61]

Получение алкилалюминийгалогенидов этим методом описано также в ряде других работ [И—18]. [c.293]

Проведено исследование этого метода как способа получения и очистки алюминия путем превращения неочищенного металла в алкильное соединение однако промышленное использование этого метода маловероятно Поверхность можно покрыть тонким слоем алюминия, удалив предварительно загрязнения и влагу и нагревая в инертной (не вызывающей окисления) атмосфере в присутствии алкилалюминия или алкилалюминийгалогенида нагревание ведется при температуре, обеспечивающей разложение алкильного соединения и отложение металлического алюминия алкильные соединения используются в виде 20%-ного раствора в гептане температура варьирует от 250 до 800° С. С помощью алюминийалкилов можно окрашивать стеклянные волокна для этого их приводят в контакт с алюминийалкилом при 160—180° С в результате анодирования образуется алюминиевое покрытие, которое может быть окрашено различными красителями для уплотнения пор производится обработка 0,5%-ным раствором ацетата никеля при 80—90° С, в результате которой окисное покрытие превращается в гидрат-ное . [c.80]

Получение алюминиевых покрытий. Алкилалюминийгалогениды используются для напыления на поверхности металлического алюминия таким же способом, как и алюминийалкилы а также для гальванического покрытия алюминием [c.84]

Получение индивидуальных алкилалюминийгалогенидов из [c.210]

Получение алюминийтриалкилов восстановлением алкилалюминийгалогенидов металлами.............. 270 [c.210]

Получение бортриалкилов из хлористого бора и алюминийтриалкилов осложняется тем, что для полного превращения необходимо использовать избыток последних [142, 143]. При этом образуются алкилалюминийгалогениды, которые в ряде случаев трудно отделить от получаемых бортриалкилов. Для того чтобы [c.231]

Получение алюминийтриалкилов прямым синтезом из алюминия, олефинов и водорода значительно облегчается в присутствии катализаторов—алкилалюминийгалогенидов [80, 359] и др. Применение катализаторов дает возможность пользоваться алюминием более грубого измельчения, например алюминиевым порошком, применяемым для термитной сварки, и т. п. [c.253]

Получение индивидуальных алкилалюминийгалогенидов из их смесей может быть осуществлено при помощи различных приемов, основанных на физических или химических процессах. [c.267]

Превращение алкилалюминийгалогенидов в комплексные фториды и термическое разложение полученных фторидов. [c.269]

Получение алюминийтриалкилов восста новлением алкилалюминийгалогенидов [c.270]

Восстановление алкилалюминийгалогенидов и их смесей металлами более электроположительными, чем алюминий, приводит к получению алюминийтриалкилов. Для этой цели могут быть применены натрий, калий, сплавы натрия с калием, магний и сплавы магния с алюминием. Реакция с натрием идет по уравнениям [c.270]

Триалкилалюминии реагируют, кроме того, с эфирами борной и метаборной кислот в последнем случае реакцию ведут в отсутствие растворителя. Для получения триэтилбора из метаборатов удобно использовать эквимолекулярную смесь алкилалюминийгалогенидов [78, 227] [c.73]

Фосфорилирование этиленпропилена (полученного с катализатором-трн-алкилалюминийгалогенид переходного металла) посредством треххлористого фосфора и кислорода. [c.191]

Одним из удобных методов синтеза алкилалюминийгалогенидов, как уже указывалось, является получение их путем взаимодействия алюминия с галогенидалкилами [c.49]

Было высказано предположение, что для получения полиэтилена в форме пригодных для процесса переработки крупных частиц полимеризацию следует вести в присутствии катализатора, приготовленного с добавкой 1—1,5 моля алкилалюминия, предпочтительно этил-алюмипийсесквихлорида или индивидуального моно- или дихлорида, к молю четыреххлористого титана. Приготовление катализатора ведут в углеводородном растворителе при температурах 30—50°. К разбавленной суспензии катализатора при температурах 50—90° добавляют этилен, содержащий небольшое количество кислорода. Скорость полимеризации регулируют, добавляя к реакционной смеси по каплям раствор алкилалюминийгалогенида в углеводороде. Размер части бразующегося полиэтилена определяется соотношением компонентов катйАизатора, температурой и концентрацией раствора в процессе приготовления катализатора. Эти же факторы определяют размер частиц циглеровского катализатора [56]. [c.133]

Ацетилен и углеводороды, содержащие ацетиленовую тройную связь, могут быть заполимеризованы в присутствии активных катализаторов Циглера, полученных из металлоорганических производных металлов I— III групп, преимущественно алкилов алюминия, цинка, лития или алкилалюминийгалогенидов, и соединений переходных металлов IV—VIII групп, преимущественно галогенидов или алкоголятов титана, железа, ванадия и молибдена [99], Полимеризацию проводят при 20—80° и атмосферном или небольшом избыточном давлении. В случае газообразного мономера тина ацетилена можно использовать его смеси с инертными газами, например с азотом или с неполимеризующимися газами, нанример с водородом и метаном. [c.230]

К алкилалюминийгалогенидам относятся производные галогенидов алюминия, у которых один или более атомов галогена замещены алкильными группами. Стандартный метод получения основан на взаимодействии металлического алюминия с галогеналки- [c.82]

Общепринятый метод получения основан на реакции между соединениями Гриньяра или литийалкилами и треххлористым мышьяком или окисью мышьяка. Недавно было предложено использовать алюминийтриалкилы, эфираты алюминийтриалкилов и алкилалюминийгалогенидов в присутствии хлоридов щелочных металлов. Выход триэтилмышьяка более 80%. В качестве растворителей могут быть использованы метилендихлорид или бензол. Из соедине- [c.132]

Для получения алкилбензолов с алкильными радикалами в боковой цели от С2Н5 до С1бНзз из этилена и бензола рекомендуется ишользовать в качестве катализаторов системы, состоящие из алкилалюминийгалогенидов и соединений переходных металлов. Процесс включает олигомеризацию этилена и алкилирование бензола [21]. Из всех алюминийалкилов наиболее эффективным катализатором для алкилирования бензола олефинами является этилалюминийдихлорид [22]. Добавление к этилалюминийдихлориду небольших количеств солей переходных металлов резко повышает скорость реакции алкилирования ароматических соединений [23— 25]. При этом наибольший эффект при алкилировании бензола пропиленом достигается, если в этилалюминийдихлорид введен хлористый никель в мольном соотношении А1 N1, равном 10 1 [23]. Введение же других соединений переходных металлов (Т1, Мп, Со, Ш) изменяет селективность образования необходимых ал-кнлпроизводных бензола. Проведенные эксперименты показывают, что эффективным катализатором алкилирования является этилалюминийдихлорид с добавками хлоридов титана, ниобия и никеля. Активность таких катализаторов примерно в 1,5—3,0 раза выше активности хлористого алюминия (при одновременном снижении энергетических затрат) [25]. [c.229]

Алкилалюминийгалогениды в смеси с солями никеля использовались в 1960 г. для стереоспецифической полимеризации диенов с системой сопряженных кратных связей [272]. В следующем году был опубликован патент, относящийся к олигомеризации этилена в присутствии алкилалюминийгалогенида и соединений никеля [273], в котором указывалось на возможность применения новой комплексной системы для димеризации пропилена. Использованию алкилалюминийгалогенидов и солей никеля для технических целей предшествовало тщательное изучение этого комплекса. Новая каталитическая система характеризуется высокой активностью, предусматривает осуществление процесса в мягких условиях и позволяет в сравнительно широких пределах регулировать состав димеров. Поэтому она является перспективной для получения изопрена и других диенов на основе низших олефинов. Димеризация пропилена на катализаторе на основе алкилалюминийгалогенида и соединений никеля освоена в опытных условиях в институте им. ]Макса Планка (ФРГ, ] 1юльхейм). Этот процесс положен в основу проекта промышленной установки производительностью димера 80 ООО т в год [274]. [c.181]

Получение гидрида алюминия и алкилалюминийгидридов восстановлением галогенидов алюминия и алкилалюминийгалогенидов гидридами щелочных металлов........ 273 [c.210]

При повышенных температурах (порядка 100°) происходит обмен всех трех алкильных радикалов. При низких температурах —0°) от алюминия к бору переходят только два радикала. Последний алкильный радикал из алкилалюминийалкоксида КА1(0К )-2 при низких температурах не может быть использован для алкилиро-вания бора [139, 201]. Описано также получение бортриалкилов взаимодействием циклических ангидридов алкилборных кислот (триалкилбороксолов) [202, 273] и эфиров метаборной кислоты (триалкоксибороксолов) с алюминийтриалкилами и алкилалюминийгалогенидами [107, 204]. [c.241]

Для проведения реакции используют металлический алюминий в виде стружек. Чистота алюминия, по-видимому, большого значения не имеет. Однако для предохранения от окисления стружки рекомендуется хранить в атмосфере азота. Кроме алюминия, можно пользоваться его сплавами (например, сплав 92 о А]+8 о Си—см. литературу [401] сплав 92% А1-Ь4% Си--Ь4 о 51—см. [192] дюралюминий 95% А1+4% Си+0,5% Mg-Ь —0,5% Мп—см. [402, 403]). Реакция с чистыми галоидными алкилами имеет большой индукционный период. Поэтому рекомендуется применение катализаторов, в качестве которых могут служить иод [5], бром [5], галоидный, алюминий [401, 404] или предварительно полученный алкилалюминийсесквигалогенид [5, 17, 404—407], а также индивидуальные алкилалюминийгалогениды [407—409]. [c.264]

При взаимодействии алкилалюминийгалогенидов с гидридами щелочных металлов получаются соответствующие алкилалюминийгидриды. Эта реакция более подробно изучена на примере получения диалкилалюминийгидридов, которые представляют собой сравнительно стойкие вещества [55, 198, 381—388, 439—440]. Для восстановления пользуются гидридами лития или натрия. [c.273]

В связи с разработкой метода прямого синтеза алюминийтриалкилов способ получения их из сесквигалогенидов через диалкилалюминийгидриды широкого распространения не получил. Этот способ может быть использован, по-видимому, только в особых случаях, например при получении алюминийтриалкилов, содержащих различные радикалы. Способ восстановления алкилалюминийгалогенидов гидридами металлов пытались использовать и для получения алкилалюминийдигидридов. Однако, получаемые вещества не были чистыми и содержали, кроме алкилалюминий-дигидрида, примесь триалкилалюминия и диалкилалюминийгидрида [441]. Если вместо гидрида щелочного металла для восстановления алкилалюминийдихлорида взять диалкилалюминийгидрид [442], то получается гидрид алюминия по реакции [c.274]

К раствору алкилмагнийгалогенида в эфире небольшими порциями прибавляют сублимированный хлористый алюминий или его эфират. Реакция идет очень энергично и с количественным выходом. После отгонки растворителя полученный продукт перегоняют в вакууме. Часто он содержит, несмотря на взятый избыток алкилмагнийгалогенида, примесь галоидных соединений. В таком случае реакцию повторяют, прибавляя полученный погон к новой порции алкилалюминийгалогенида [1,63]. Применяя соответствующие количества реагентов, при помощи этого способа можно получать алкилалюминийдигалогениды и диалкилалюминийгалогениды [107]. [c.276]

Прямой синтез из алюминия, водорода и олефинов является общим методом получения алю.минийтриалкилов и диалкилалю-лгинийгидридоБ. в присутствии треххлористого алюминия этим методом можно получать также алкилалюминийгалогениды. Для осуществления прямого синтеза требуются довольно сложные установки вибромельницы или другие сложные приспособления для тонкого измельчения алюминия специальные автоклавы с хорошей герметизацией, дозаторы, приемники и сложные установки по выделению чистых продуктов. Во избежание окисления продуктов реакции необходимо применять особо чистые водород и азот и значительные единовременные загрузки исходных компонентов. Поэтому этот метод для препаративных целей мало удобен. [c.286]

Сравнительно легко в лабораторных условиях осуществляется синтез алюминийтриалкилов и алюминийтриарилов путем проведения обменной реакции хлористого алюминия и алкилалюминийгалогенидов с металлорганическими соединениями ртутноорганическими, литийорганическими и цинкорганическими соединениями. Возможность получения металлорганических соединений с различными радикалами, доступность этих соединений и образование чистых продуктов в одну стадию делают этот способ универсальным для получения небольших количеств алюминийорганических соединений в лабораторных условиях. [c.287]

Пригоден для использования в промышленных условиях метод синтеза алкилалюминийгалогенидов из алюминия (и его сплавов) и га лоидных алкилов, а также метод получения алюминийтриалкилов или диалкилалюминийхлоридов восстановлением ал-жилалюминийсесквих лоридов. [c.288]

Получение алюминийорганических соединений прямым синтезом из алюминия, водорода и олефинов. В 1942 г. Рутраф [28] показал, что металлический алюминий (лучше всего активированный),водород и олефины в присутствии хлористого алюминия взаимодействуют с образованием алкилалюминийгалогенидов. [c.317]

И смешивают с раствором метилового фиолетового в дихлорэтане. При добавлении к индикатору триалкил- или триарилалюминия (либо их галоидопроизводных) индикатор меняет цвет от фиолетового (щелочная форма) до желтого или зеленого (кислая форма). Если к полученным желтым или зеленым растворам прилить, например, избыток диметиланилина, либо пи-)идина, цвет снова становится фиолетовым. Соединения типа НгАЮН и А1(0Н )2 не изменяют окраски индикатора. Алкилалюминийгалогениды, НА1Ха и Й2А1Х, можно определить раздельно при совместном их присутствии. [c.382]

Термическое разложение алюмипийоргапических соединений и органических растворителях широко используется для получения пленок чистого алюминия. Запатентован [18] способ использования в виде 25%-ного раствора в гептане алюыилийорганических соединений (алкилышх соединений алюминия, алкилалюминийгалогенидов, алкилалюминийгидридов и галоидных сое- [c.373]

ДО 80% циклододекатриена-1,5,9, аизопрен и пиперилен образуют триме-тилциклододекатриен-1,5,9. Для полимеризации используют катализаторы на основе галогенида титана и алкилалюминийгалогенида (молярное отношение Ti/Al 1,35 1,5) [346], галогенида титана и триалкилалюминия или алкилалюминийгидрида (молярное отношение Ti/Al 1,05 1,2) [347] и галогенида хрома и триалкилалюминия или алюминийалкилгид-рида (молярное отношение Сг/А1 приблизительно 0,2) [348]. Триен можно гидрировать до циклододецена илп циклододекана, а затем окислять полученные циклические соединения до 1,12-додекандикарбоновой кислоты. На катализаторах Циглера был заполимеризован также хлоропрен [345]. [c.153]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология