Хлорбензол, реакция с аммиаком

Напишите уравнення реакций аммиака со следующими соединениями 1) /г-хлорнитробензолом, 2) 3,4-дихлорнитробензолом, 3) хлорбензолом, 4) 2,4-динитрохлорбензолом. Расположите приведенные вещества в порядке уменьшения подвижности хлора. Какой атом хлора будет замещаться в первую очередь в соединении 2 Рассмотрите механизмы реакций 3 и 4. Назовите все полученные соединения. [c.186]

В противоположность галоидным бензилам, производные бензола с галоидом в ядре гораздо менее реакционноспособны, чем соответствующие галоидные алкилы, и сравнимы с галоидными винилами. Инертный характер галоидных арилов и винилов обусловлен более благоприятными условиями для резонанса в их молекулах, чем в образующихся из них ионах это приводит к уменьшению расстояния между углеродом и галоидом в молекуле и упрочнению связи между ними. В отсутствие активирующих групп, галоидные арилы инертны к щелочам, за исключением тех случаев, когда реакцию ведут при высокой температуре и большом давлении (например, реакция хлорбензол—> фенол 300 °С) и часто они могут быть очищены от трудноотделимых примесей посредством отгонки с водяным паром из смесей с водными щелочами. В отличие от галоидных алкилов, хлор- и бромбензолы не реагируют с водной окисью серебра, спиртовым раствором аммиака и этилатом натрия даже при нагревании до 100—150 °С. Практически ценными реакциями с участием атомов галоидов являются реакции с некоторыми металлами и цианистой медью, подробно рассматриваемые в следующем разделе. [c.329]

При этом, хотя скорость всего процесса и не зависит от концентрации аммиака, ионов гидроксила и ароматического амина, количество продукта присоединения, превратившегося в амин, фенол и диариламин, будет целиком определяться соотношением концентраций аммиака, ионов гидроксила и ароматического амина. В частности, для реакции хлорбензола с аммиаком экспериментально установлена справедливость уравнения [c.380]

Продукты реакции, кроме анилина, содержат фенол, дифениламин, непрореагировавший хлорбензол, избыточный аммиак, хлористый аммоний и воду. [c.350]

Скорость реакции хлорбензола с аммиаком в присутствии солей одновалентной меди прямо пропорциональна концентрации хлорбензола и соли меди и не зависит от концентрации аммиака. Образование какого продукта определяет скорость этой реакции Какие побочные продукты получаются в этой реакции и от чего будет зависеть соотношение образующихся продуктов реакции Почему добавление щелочи к реакционной смеси снижает скорость реакции и приводит к образованию побочного продукта [c.184]

Для получения анилина из хлорбензола реакцию ведут с 5 моль аммиака в виде 34 % -ного раствора в присутствии 0,2 моль оксида меди (I) при 200—230 °С и давлении около 7 МПа в течении 2—Зч. Образуется около 90 % анилина, 4—5 % фенола и 1—2 % дифениламина. В более жестких условиях — цри 250—270 °С можно получить 1-нафтиламин из 1-хлорнафталина. [c.188]

Скорость реакции хлорбензола с аммиаком в присутствии солей меди(1) прямо пропорциональна концентрации хлорбензола и соли меди и не зависит от концентрации аммиака. Образование какого продукта определяет скорость этой реакции Какие побочные продукты получаются и от чего будет зависеть соотношение образующихся продуктов реакции [c.193]

Поэтому образование фенола уменьшается с увеличением концентрации аммиака (как следствие увеличения отношения [ЫНз]/[ОН ]. Энергия активации реакции хлорбензола с аммиаком в присутствии Си(ЫНз)2 близка к 17 ккал/моль. [c.1785]

Как и для других необратимых последовательно-параллельных реакций, состав продуктов зависит от соотношения исходных реагентов. При этом имеется существенная разница между реакциями аммиака с алифатическими и ароматическими хлорпроизводными. Для первых начальная стадия реакции протекает значительно медленнее остальных, так как алифатический амин имеет большую реакционную способность, чем аммиак, и это очень невыгодно для получения первичного амина. Он содержится в реакционной массе в малом количестве (рис. 74,а), причем для его преимущественного образования (без значительных примесей вторичного и третичного амина) требуется большой избыток аммиака, При промышленном синтезе первичных аминов мольное отношение аммиака к хлорпроизводному поддерживают в пределах от 10 1 до 30 1. При реакции аммиака с ароматическими хлорпроизводными первая стадия протекает быстрее второй, что гораздо более благоприятно для образования первичного амина. Последний содержится в реакционной массе в значительном количестве (рис. 74,6), и для его получения с небольшой примесью вторичного амина достаточен сравнительно небольшой избыток аммиака. Так, при производстве анилина из хлорбензола мольное отношение аммиака к хлорбензолу составляет всего 5 1. [c.333]

Следует еще указать на принципиально новый способ получения анилина, впервые примененный американской фирмой Дау и получивший большое техническое значение. Упомянутая фирма получает большие количества анилина (а также и фенола, см. стр. 82) из хлорбензола и аммиака реакция ведется при очень высоких давлениях и температурах (до 340 атм и около 340 ). При этом образуются анилин и хлористый аммоний. [c.73]

К 55,4 г хлорбензола, 300 мл концентрированной серной кислоты добавляют 92 г 25 %-ного олеума, нагревают 2 ч на паровой бане, охлаждают до комнатной температуры и прибавляют 170 г нитрата калия порциями при 40—60°С, Затем нагревают 20 ч при ПО—115°С. Содержимое колбы выливают на лед, отфильтровывают осадок, промывают его водой и помещают в раствор 400 мл концентрированного раствора аммиака, кипятят 1 ч и отфильтровывают. Осадок помещают в раствор 200 мл концентрированной серной кислоты и 200 мл воды и кипятят 6 ч. Горячий раствор выливают на лед, отфильтровывают осадок. Напишите уравнения протекающих в этом процессе реакций. Какими еще способами можно синтезировать это вещество [c.193]

Какое образуется соединение в результате следующих превращений а) масляную кислоту обрабатывают тионилхлоридом, и после перегонки полученный продукт в хлорбензольном растворе смешивают при 10 °С с хлорбензольной суспензией хлорида алюминия б) после разложения реакционной смеси разбавленной соляной кислотой и отгонки избытка хлорбензола с водяным паром отделяют продукт, перегоняют его в вакууме и затем вводят в реакцию с 30 % раствором аммиака при нагревании и под давлением в присутствии соли меди [c.301]

После загрузки ацетона смесь перемешивают 1 час при 26—28°, после чего через мерник 9 вводят толуол. Продукты реакции нагревают до 40 и выдерживают при этой температуре 8 час. Затем охлаждают до 20—25 и собирают образующуюся суспензию в сборник 10. Из сборника суспензию перекачивают па центрифугу 11, где отделяется паста ДФП, которую на центрифуге промывают водой и затем раствором аммиака. Промывные воды собирают в сборниках 12 и 13. Сборник 14 с холодильником 15 служат для сборки раствора ДФП в хлорбензоле. Отмытый технический ДФП направляется в отделение перекристаллизации. [c.711]

Если амины жирного ряда получаются действием аммиака на галоидные алкилы, то ароматические амины получать таким путем затруднительно—галоид прочно связан с бензольным ядром и с трудом вступает в реакцию с аммиаком. Однако при действии аммиака на хлорбензол при нагревании под высоким давлением получается анилин [c.488]

Если арилгалогенид, такой, как хлорбензол, обрабатывать очень сильноосновным амид-ионом (ЫЩ) в жидком аммиаке, то он превращается в анилин. Эта реакция не является простой реакцией замещения, как это кажется на первый взгляд. В действительности реакция включает две стадии — элиминирование, а затем присоединение. В качестве промежуточного соединения образуется дегидробензол. [c.801]

Ароматические галоидные производные с галоидом в-бензольном ядре обладают иным характером, — галоид в них прочно связан с ядром и обь чно мол ет вступать в реакцию обмена.только прк высокой температуре с аммиаком хлор- и бромбензол реагируют лишь в автоклаве гфи 180—200° в присутствии медных солей или порошкообразной меди концентрированные водные растворы щелочей отщепляют >(лор от хлорбензола только при температуре около 300°. Таким образом, связь галоида с ароматическим кольцом несравненно прочнее связи галоидл с остатком насыщенного углеводорода. Напомним, однако, что и среди соединений жирного ряда встречаются такие,, у которых атомы галоида вступают в реакцию с большим трудом. Это соединения, у которы.х атомы галоида находятся при двойных связях (ср. стр. 105), например СНзСН = H I. Атом галоида, вступивший в бензольное ядро, несомненно также связан с не вполне насыщенным атомом углерода если исходить из формулы бензола Кекуле, то можно даже считать, что он находится у двойной связи, [c.513]

Направлению реакции в сторону образования дифениламина из хлорбензола содействует понижение количества аммиака (1—1,5 мол. NH3 на 1 мол. хлорбензола), более высокая температура (до 250°) и большая продолжительность взаимодействия. Катализаторы — те же, что и в ранее описанных процессах (СщО и более бедные кислородом окислы). Прибавление едкого натра для разложения NH l и снижения тем расхода аммиака, рекомендованное в патенте, вероятно будет сопровождаться образованием больших количеств фенола > ). [c.205]

В 1942 г. Виттиг высказал предположение, что при подобных реакциях промежуточно образуются дегидробензолы (арины, см. разд. 2.1.4). Позже это предположение убедительно подтвердил Робертс (1953 г.), который при действии амида калия в жидком аммиаке на 1- С-хлорбензол получил смесь 48% Ь С-анилина и 52% 2- С-анилина. Эти данные означают, что в процессе реакции положения [c.295]

Исследование взаимодействия хлорбензола с аммиаком показалочто анилин может быть гладко получен из хлорбензола действием на последний концентрированных растворов аммиака в присутствии закиси меди. При применении на 1 моль хлорбензола 5 молей 30—34%-ного раствора аммиака и 0,2 молей закиси меди реакция заканчивается за 2—3 часа при 200—230° и 70 ат. Выход анилина достигает 89—90% от теории. Одновременно образуется 4—5% фенола и 1—2% дифениламина. Увеличение количества закиси меди и аммиака существенно не улучшает результатов реакции. Сгтжение количества NH3 пли концентрации его раствора ухудшает результаты реакции. Выход анилина увеличивается с понижением температуры (но одновременно снижается скорость реакции) и с увеличением степени наполнения автоклава, так как реакция идет лишь в жидкой фазе. Вопреки патентным указаниям добавление дифениламина не дает увеличения выхода анилина и снижения выхода дифениламина. Также вопреки патентам добавление металлической меди при проведении реакции в присутствии соединений одновалентной меди не приводит к увеличению скорости реакции. В присутствии соединений двухвалентной меди добавление металлической меди ускоряет реакцию, очевидно, вследствие восстановления их до соединений одновалентной меди. [c.382]

Считая влияние трех атомов хлора при реакции I,2,4,5--тетрахлорбензоиа с аммиаком в водном раствсре " аддитивным, иг корреляционной зависимости ддя реакции ыонозамещен ных хлорбензолов с аммиаком нн вычислили <5 о хлора равной 0,31, Из полученной по данным корреляционной зависимости для реакции с этилатом натрия монозамещенных хлор-бензолов вычислили хлора, приблизительно равную 0.3. Следовательно, в указанных трех смучаях нуклеофильного замещения в бензольном кольце хлор, расположенный в орто-положении, оказывает примерно одинаковое влияние. С помощью найденной средней величины (5 р хлора, равной 0,3, оказалось возможным прокоррелировать константы скорости реак- [c.157]

Для превращения в амины простых ароматических галоидпроизводных, например хлорбензола, необходимо нагревать эти вещества с аммиаком в автоклаве при высокой температуре кроме того, целесообразно проводить реакцию в присутствии меди, которая здесь играет роль катализатора. В таких условиях из хлорбензола удается получить до 80% анилина. Довольно легко происходит замещение атома галоида аминогруппой при действии на галоидобензол амидом калия в жидком аммиаке. [c.566]

Так, например, хлористый водород, уксусная кислота, трихло-рид бора, трибромид алюминия, тетрахлорид олова в хлорбензоль-ных растворах вызывают окрашивание индикатора кристаллического фиолетового в желтый цвет, что свидетельствует о кислом характере этих веществ. Наоборот аммиак, амины, пиридин, спирты, простые и сложные эфиры в тех же условиях вызывают окрашивание индикатора в фиолетовый цвет. Следовательно, эти вещества проявляют основные свойства. При сливании растворов кислот и оснований Льюиса между ними протекают химические реакции, например [c.41]

Хотя обычно арилгалогениды вступают в реакции нуклеофил ьпо1 о заые1це-ния с трудом, существуют случаи, когда замещение протекает удивительно. пегко. Например, в то время как хлорбензол пе взаимодействует с кипящим водным раствором едкого натра, его можпо превратить в апилнн под действием амида калия в жидком аммиаке. [c.276]

Получение тетрамида пиромеллитовой кислоты взаимодействием диангидрида пиромеллитовой кислоты с мочевиной в среде хлорбензола. В круглодонную колбу емкостью 1 л. снабженную обратным холодильником и термометром, загружают 109 г (0,5 М) диангидрида пиромеллитовой кислоты, 100 г (1,66 М) мочевины и 650 мл хлорбензола. Смесь нагревают до 130—132° и выдерживают при этой температуре в течение 7 часов, затем охлаждают до комнатной температуры, хлорбензол сливают с осадка, а осадок заливают 300 мл 25%-ного раствора аммиака и перемешивают при комнатной температуре в течение 4 часов до образования белой однородной массы. Осадок отфильтровывают, промывают 3 раза по 100мл 12,57о-ным раствором аммиака, водой до нейтральной реакции по универсальной индикаторной бумаге и сушат при 80—85° до постоянного веса. [c.109]

Реакционную массу нагревают при постоянном перемешивании в течение 6 часов при 130—135°, затем охлаждают до комнатной температуры и сливают хлорбензол с осадка. Осадок в колбе заливают 300 мл 25%-ного водного раствора аммиака и перемешивают при комнатной температуре 4 часа до образования белой однородной массы (см. примечание 2), которую отфильтровывают через двойной бумажный фильтр на воронке Бюхнера. Осадок промывают последовательно 12,5°/о-ным водным раствором аммиака (2 раза по 50 мл), затем 200 мл дистиллированкой воды до нейтральной реакции >1а лакмус и 30 мл ацетона, тщательно отжимают и сушат при 90—95° до постоянного веса. [c.177]

Более низкая реакционная способность р-изомеров становится очевидной на примере реакции замещения брома в р-бромпириди-нах под действием аммиака. В этом случае аминирование удается осуществить только в присутствии медных солей, как и в аналогичной реакции с хлорбензолом. [c.67]

Можно с успехом применять и соли окиси меди (Си ), если ввести металлическую медь в таком количестве, чтобы нацело вся Си перешла в Си. Выяснеио, что если в реакпионную смесь из 1 мел. хлорбензола и йодного аммиака, содержащую 0,1—0,2 мол. uj lj, прибавить металлической меди, то реакция ускоряется настолько, что практически полное превращение хлорбензола в анилин может быть [c.201]

На 1 мол. хлорбензола требуется около 5 мол. водного 25— 30°/о-ного аммиака и 0,1 мол. uj lj. Температура 150—250°. Частично реакция течет по другому направлению, и вследствие гидролиза (ОН -ионы) происходит образование фенола [c.202]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология