Теломеризация, телогены, теломер

К реакциям свободнорадикального присоединения относится также теломеризация - цепная реакция непредельных соед. в присут. в-в (телогенов), в результате к-рой образуется смесь низкомол. гомологов (теломеров). Реакция используется в пром-сти для получения а, а, а, ш-тетрахлоралканов из ССЦ и этилена и разветвленных карбоновых к-т из пропионовой к-ты и этилена, напр. [c.160]

При полимеризации в присутствии соединений, являющихся эффек тивными переносчиками цепи (телогенов), образуются сравнительно низкомолекулярные вещества со степенью полимеризации 20-30. Этот процесс называют теломеризацией, а полученный продукт -теломером. [c.197]

ТЕЛОМЕРИЗАЦИЯ, цепная р-ция непредельных соед. или циклич. мономеров в присут. в-в — переносчиков цепи (телогенов) с образованием смесн низкомол. гомологов (теломеров), напр. [c.562]

Теломеризация, инициируемая перекисями или азосоединениями. Радикальная Т. протекает по механизму, совпадающему в принципе с механизмом радикальной полимеризации в присутствии передатчиков цепи. Направление процесса зависит от соотношения констант скорости передачи и роста цепи. Если меньше кр на 3 порядка, наблюдается полимеризация при происходит Т. Препаративное значение Т. имеет, если и к отличаются не более чем на 1—1,5 порядка. Анализ распределения теломеров по числу мономерных звеньев п позволяет оценивать сравнительно простыми методами кинетику промежуточных стадий и, следовательно, изучать реакционную способность промежуточных радикалов, телогенов и мономеров. Наиболее распространенный способ такой оценки— определение частных констант передачи цепи. [c.296]

Обрыв растущих полимерных частиц при средних значениях п путем передачи цепи дает смесь олигомеров, содержащих 10— 30 единиц мономера. От теломеризации этот процесс отличается отсутствием в продуктах реакции низкомолекулярных форм с п=1, 2, 3 и т. д. Для типичных случаев теломеризации при соотношении таксоген телоген, близком к 1 1, характерно убывание выхода теломеров с увеличением п. [c.5]

Использование реакции теломеризации открывает новые возможности применения доступных низкомолекулярных ненасыщенных соединений для синтеза полимеров. Проводя полимеризацию этилена в присутствии телогенов, можно получать теломеры от ди- [c.112]

Использование реакции теломеризации открывает новые возможности применения доступных низкомолекулярных ненасыщенных соединений для синтеза более сложных веществ. Проводя полимеризацию этилена в присутствии телогенов (теломе-ризация), можно получать теломеры со степенью полимеризации 2 и более. Концевыми звеньями теломеров являются высокоактивные в реакциях инициирования и обрыва атомы или функциональные группы телогенов, при помощи которых можно получить полимеры различных классов. [c.144]

Теломеризация - цепная реакция непредельного соединения (мономера, или таксогена ) с каким-либо веществом ( телогеном ), в результате которой образуется разделяющаяся смесь гомологических низкомолекулярных соединений (теломеров). [c.406]

Цепная реакция ненасыщенных соединений (мономеров) с веществом — передатчиком цепи реакции (телогеном) В результате теломеризации образуется смесь продуктов различной молекулярной массы (теломеров), молекулы которых построены из набора молекул мономеров и концевых групп — фрагментов телогена [c.355]

Соединение, поставляющее копцевые группы, было названо телогеном , а образующийся продукт — теломером . Под радикальной теломеризацией понимают такую цепную реакцию непредельного соединения с каким-либо веществом, в результате которой образуется смесь продуктов различного молекулярного веса (теломеров). В общем виде эта реакция может быть выражена схемой [c.84]

Изучена теломеризация стирола 4 99.4802,4805 при использовании в качестве телогенов смеси теломергомологов, полученной термически инициируемой полимеризацией стирола в присутствии ССЦ и азодинитрила изомасляной кислоты, образуется полимер с большим молекулярным весом, чем при термическом инициировании. С уменьшением молекулярного веса теломерных продуктов и ростом исходного соотношения телогена к мономеру наблюдалось увеличение средней степени полимеризации продуктов реакции за счет образования разветвленных и блокнолимеров. Это объясняется способностью первичных радикалов азо-быс-изобутиронитрила не только инициировать рост цепи, но передавать цепь при взаимодействии с теломером 4799. [c.314]

На образование продукта присоединения Zk основное вяия-ние оказывают следующие факторы насколько реакция (2) идет более энергично, чем реакции (6) и (7) и насколько реакция (3) идет быстрее реакций (4), (8), (9) и (10). Если ставится цель получить теломер с короткой цепью, то следует ускорить реакции (2), (3) и (5), а для этого увеличить концентрацию телогена XZ в реакционной смеси (практически обычно количество телогена в 3-4 раза превосходит расчетные количества), а концентрацию н, Z, ZA и А соответственно уменьшают. В результате этого уменьиается возможность встречи частиц этих продуктов, а, следовательно, и образование связей между ними. Если же необходимо получить теломе ры с числом а" больше 2, то следует уменьшить концентрацию YZ и увеличить концентрацию А, что создает благоприятные условия для реакции (4). Учитывая эти факторы, можно до некоторой степени контролировать процесс реакции. Однако наиболее важную роль играют свХ)йства телогена и таксогена. Если телоген с трудом реагирует с образовавшимся свободным радикалом а , то несмотря на значительные количества телогена, реакции (6) и (7) будут идти более энергично, чем реакция (2), а реакции (8), (9) и (10) более энергично, чем реакция (3) и, следовательно, нельзя будет проводить реакцию теломеризации. Для того, чтобы реакция (4) шла быстро, таксоген должен обладать способностью легко полимеризоваться. [c.46]

Приведенные примеры относятся к теломерам и их производным, полученным лишь на основе этиле1на и только в рамках гемолитической теломеризации. Нетрудно представить себе, сколько полезных в народном хозяйстве соединений можно получить теломеризацией (как свободнорадикальной, так и ионной) на основе иных, кроме этилена, мономеров с использованием разнообразных телогенов 0 Р в, кислот, аминов и т. д.). [c.308]

Теломеризация представляет собой удобный метод синтеза разнообразных хлорорганических соединений. Под теломеризацией понимают такую цепную реакцию непредельного соединения (мономера) с каким-либо веществом (телогеном), в результате которой образуется смесь продуктов различного молекулярного веса (теломеров). Молекулы теломеров построены из нескольких молекул мономера и содержат концевые группы — фрагменты телогена. В общем виде теломеризация может быть выражена схемой. [c.187]

Распределение теломергомологов в теломеризации главным образом зависит от соотношения мономер телоген. Качественные закономерности по влиянию соотношения реагентов на распределение теломеров получены при изучении теломеризации этилена четыреххлористым углеродом и хлороформом [37, 62, 63], хлорбромметаном [64]. Установлено, что с увеличением концентрации этилена содержание низших теломеров уменьшается, а высших возрастает. [c.192]

При использовании соединений переходных металлов в качестве инициаторов теломеризации добавление в смесь таких сокатализаторов, как ацетонитрил, первичные и вторичные спирты, амины, диметилформамид, эфиры фосфористой кислоты, оказывает очень сильное влияние на общую скорость реакции, ее направление и распределение выходов теломергомологов. В том случае, когда сокатализатор берется в большом количестве, он одновременно играет роль растворителя. Как уже было указано в главе IV, инициирующие системы, состоящие из соединений переходных металлов — карбонилов железа, хлоридов железа или меди, ацетилацетонатов железа,, л-аллильных производных железа в сочетании с одним из перечисленных выше сокатализаторов, позволяют осуществить присоединение хлорсодержащих телогенов к непредельным соединениям в условиях, когда та же реакция в присутствии обычных радикалообразующих веществ привела бы к получению смеси теломеров. При надлежащем выборе молярного отношения (телоген) (мономер) (соединение переходного металла) (растворитель удается осуществить теломеризацию. Так, этилен теломеризуется 1,1,1,3-тетрахлорпропаном [72], а винилхлорид 1,1,1-трихлорэтаном и 1,1,1,3-тетрахлорпропаном [73] при инициировании системой Fe(G0)5 + -G3H7OH по схеме [c.201]

Теломеризация аллилацетата хлороформом [205], протекающая в присутствии перекиси бензоила при молярном соотношении олефина к телогену, равном 1 1,7, приводит к образованию теломера 4-ацетоксиметил-6,6,6-три-хлоргексилацетата (и = 2) и смеси теломеров с ср = 5,75. [c.217]

В литературе имеются некоторые данные [299] о теломеризации в присутствии двух телогенов, одним из которых является СО. Так, если проводить сополимеризацию олефина с СО в присутствии активного телогена АВ, то возможно образование теломеров строения A 0( H2 HR) B и Л(СН2СНК) С0В. Из телогенов были изучены RSH, R0H, альдегиды, кетоны, I4 и др. [c.232]

Изучена термическая теломеризация этих реагентов при 260—270° С. Реакция протекает сложно, но из смеси продуктов удалось выделить в индивидуальном виде теломеры с n = 1, 2 [8] (1,1,4-трихлорбутен-1 и 1,1,6-трихлоргексен-1). По-видимому, роль инициатора в этой реакции играет сам телоген, который диссоциирует с образованием радикалов [8]. [c.236]

Как уже было сказано, под радикальной теломеризацией понимают цепную реакцию винилового мономера с каким-либо веществом — телогеном (в приведенных выше примерах I , СН3СНО, GH3GOOH), в результате которой образуются низкомолекулярные продукты — теломеры. Их молекулы построены присоединением молекул непредельного соединения друг к другу, а концевые группы представляют собой фрагменты молекул телогена. В общей форме эта реакция может быть выражена схемой [c.566]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология