Пиролиз терпенов

Несмотря на сравнительно низкий выход изопрена при пиролизе терпенов, этот метод имел уже техническое значение и придал исследованиям по полимеризации изопрена практическое направление. Поэтому он получил в дальнейшем интенсивное развитие и промышленное воплощение. [c.144]

Уже в 1909—1910 гг. появились патентные сообщения об осуществлении пиролиза терпенов преимущественно при пониженном парциальном давлении в вакууме или при разбавлении инертными газами. Стремление к более развитой поверхности нагрева сырья привело к применению контактных веществ — железных стружек, порошкообразных меди или серебра. Выход изопрена, по сообщению авторов, достигал 25—50%. [c.154]

Пиролиз терпенов. Самым старым способом получения изопрена является пиролиз терпенов. Большинство терпенов представляет собой циклические димеры изопрена, которые под действием повышенной температуры способны подвергаться деполимеризации [2]. Дипентен, например, разлагается следующим образом [c.282]

Пиролиз ненасыщенных алкиловых эфиров ацетоуксусной кислоты. Метод получения алкиловых эфиров ацетоуксусной кислоты с использованием дикетена, который нашел очень широкое применение, особое значение имеет для синтеза терпенов. Хотя во многих описываемых здесь реакциях дикетен можно более или менее успешно заменять ацетоуксусным эфиром, эти реакции настолько тесно связаны с реакциями дикетена, что их необходимо рассмотреть в этой статье. [c.235]

Образование олефинов при пиролизе ксантогенатов было открыто в 1899 г. Чугаевым [1] в связи с его исследованиями оптических свойств ксантогенатов [2] и других соединений [3]. Впоследствии он применял эту реакцию в своих исследованиях терпенов и показал ее полезность в качестве метода получения олефинов и значение при определении строения соединений. [c.71]

Для таких реакций, как реакция Чугаева, пиролиз эфиров карбоновых кислот, и для других реакций, протекающих через циклическое переходное состояние, в котором не принимают участия ни ионы, ни радикалы, но скорее происходит перераспределение электронов, сопровождающееся образованием связей и их разрывом, Бартон 10] предложил термин молекулярный механизм . Он также установил соотнощение и предсказал конфигурации ряда терпенов и других бициклических соединений, основываясь на том, что при реакции Чугаева предпочтительно происходит с-элиминирование. [c.73]

Моноциклические терпены. В лимонном масле и в скипидаре содержится один из простейших моноциклических терпенов — лимонен. При его пиролизе могут быть легко получены две молекулы изопрена, который, в свою очередь, по схеме Дильса—Альдера при нагревании дает дипентен [c.166]

Известно, что пиролиз бициклической системы а-пинена и пинана и их кислородных производных приводит к терпенам моноциклического и алифатического ряда. [c.228]

Освоение промышленного производства изопрена началось с развитием производства бутилкаучука. Во время второй мировой войны на одном из заводов в США было организовано производство изопрена путем пиролиза терпенов. В качестве сырья применялся скипидар, добываемый из сосновой смолы (живицы), содержащей 98% терпеновых углеводородов СюНш, представляющих собой циклические димеры изопрена. При пиролизе терпены де-полимеризовались с образованием изопрена. Изопрен получался сравнительно с небольшим выходом и невысокой концентрации. [c.140]

На одном из заводов в США изопрен производился путем пиролиза терпенов. В качестве сырья применялся скипидар, добываемый из сосновой смолы (живицы), содержащей 98% терпено-вых углеводородов СхоН , представляющих собой циклические [c.185]

Несколько примеров из области терпенов дают также наглядное представление об устойчивости трех- и четырехчленных циклов при температурах, необходимых для пиролиза ксаптогенатов. При нагревании (—)-карил-5-метилксантогенатя (LXII) до его температуры кипения образуется Д -карен [67]. [c.92]

Лппп[) 1ту )а для деполимеризации терпенов (рис. 1) описана Д )вмсом и Д11уп1лш [8]. Для пиролиза применяют спираль накали-ппиня из платиновой или нихромовой проволоки, нагреваемую электрическим током. Хотя спираль погружается в жидкий тер- [c.111]

Получают пиролизом а-пинена при 400-500 °С. Эта реакция, открытая Б.А. Арбузовым, была первым примером изомеризации бициклических терпенов в ациклические. Технический ал-лооцимен, получаемый пиролизом, является смесью стереоизомеров. [c.34]

Получают пиролизом а-пинена, дегидрированием терпенов ioHi6, алкилированием толуола пропиленом и другими методами может быть выделен также из отходов производства камфоры, сульфитного скипидара и некоторых эфирных масел. [c.110]

Синтез бутадиена и его аналогов в группе гемитерпенов привел к син тезу искусственного каучука путь этому был открыт исследованиями Бушарда, Тильдена и Кондакова полимеризации бутадиена и его аналогов Изопрен СНг С(СНз) -СН СНг — углеводород, который нри полимеризации дает каучук,— был получен Гревилем Уильямсом при пиролизе натурального каучука (1860) и позднее (1879) Тильденом при пиролизе скипидара и других терпенов. [c.371]

Наиболее подробно в ряду терпенов был изучен (—)-мен-тил-5-метилксантогенат (LXXI), при пиролизе которого была получена с выходом 51 % смесь, состоящая из ментена-3 (LXXII) и ментена-2 (LXXIII) в отнощении 3 1 [9, 73]. [c.93]

Связь терпенов ментановой группы с изопреном и с терпенами цепного строения доказана экспериментальным путем. Из изопрена при нагревании его до 300° можно получить терпен—дипентен при пиролизе же дипентена образуется изопрен [c.94]

Терпены представляют собой смеси циклических углеводородов— пинена, дипентена, цимола, терпинена. Наибольшее применение из терпенов имеет скипидар. Незначительное применение имеет цимол (изопропилтолуол), представляюший собой продукт пиролиза а-пинена. [c.447]

Получаются аллен из аллилтрибромгидрина после двукратного отщепления бромистого водорода бутадиен-1,3 в промышленном масштабе при контактном пиролизе этилового спирта по способу С. В. Лебедева (СССР), возможно получение его путем конденсации ацет-альдегида в бутиленгликоль с последующей дегидратацией последнего. Изопрен может получаться из терпенов (дипентана), ацетона, пентаиовой фракции нефти, изоамилового алкоголя и т. п. [c.28]

Получение изопрена из скипидара. В скипидаре, добываемом из сосновой смолы (живицы), содержится до 98 о терпенов, т. е. углеводородов, имеющих общую формулу С,оН1 п представляющих собой димеры изопрена (т. е. продукты присоединения друг к другу двух молекул изопрена). Для получения изопрена терпеновые углеводороды подвергают пиролиз у—разложению при высокой температуре (750 — 300 ) при этом димеры изопрена распадаются (дсполимеризукугся с образованием изопрена, который затем выделяют из сложной реакционной смеси и очищают ректификацией. [c.214]

Большинство терпенов имеет общую формулу СщН и представляет собой циклические димеры изопрена. Под действием высокой температуры терпены подвергаются деполимеризации. Так, например, в результате пиролиза дипентена (d-и /-лимонена) образуется изопрен [c.249]

Не меньшим доводом в пользу выбора более низких рабочих температур при практически разумных значениях удерживаемых объемов служит тот факт, что многие растворенные вещества не термостабильны. Это может прийести к потере компонентов в результате химических реакций с набивкой колонки, а также к образованию ложных пиков из-за пиролиза и изомеризации ненасыщенных соединений. Примеры этому рассмотрены в соответствующих разделах, и поэтому здесь мы не будем на них подробно останавливаться. Достаточно отметить, чтq наиболее полно исследованы взаимодействие эфиров жирных кислот с полиэфирами набивки колонок и изомеризация терпенов. Будем надеяться, что не слишком большое число удивительных открытий, ставших возможными благодаря тазовой хроматографии, следует отнести за счет ложных пиков. К счастью, такие артефакты сравнительно легко обнаруживаются, если вовремя учесть возможность их появления. Ниже указываются некоторые методы решения такой задачи. [c.84]

В данном разделе мы рассмотрим получение оптически активных соединений как путем вмешательства живого организма, так и с помощью ферментов — каталитических систем, которые можно выделить из живых организмов. Обособление биохимических методов получения оптически активных соединений в некоторых отношениях является неудачным, поскольку все до сих нор описанные способы расщепления в известном смысле являются биохимическими. Применяемые в общих методах расщепления алкалоиды, производные терпенов, кислоты и т. д. являются большей частью веществами природного происхождения, и даже если расщепляющие реагенты синтетические, такие, как а-фенилэтиламин, или природные, но доступные синтезу в настоящее время, такие, как стрихнин [64], все же на какой-нибудь стадии их синтеза были использованы природные разделяющие реагенты. Например, а-фенилэтиламин можно расщепить, используя природные (—)-яблочную, ( г)-винную или (—)-пироглутаминовую кислоту [последнюю получают пиролизом природной (-1-)-глутаминовой кислоты], в синтезе стрихнина при расщеплении одного из промежуточных продуктов применяют алкалоид хинидин. Только в методе механического отбора (разд. 4-4а) обходятся без применения оптически активных реагентов, но зато он требует активного вмешательства человека — наиболее высокоразвитой биохимической системы Биохимические методы не следовало бы отделять и по другой причине, а именно существует лишь качественное различие между ферментными системами и другими диссимметричными молекулами, которые используются при получении диссимметричных продуктов. Например, реакция бензальдегида с цианистым водородом с последующим гидролизом до миндальной кислоты [c.77]

Механизм распада соланезола в процессе пиролиза. (Анализ терпенов.) [c.127]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология