Бициклические соединения бицикло

Первые исследования соединений ряда бицикло(3,3,0)октана были выполнены Линстедом [1—4], заложившим основы конформации этих бициклических систем. Бицикло(3,3,0)октан, получивший тривиальное название пенталан, может существовать в виде двух пространственных изомеров цис и транс (см. рис. 15). [c.45]

Бицикло (2,2,1] гептан, норборнан (мостиковое бициклическое соединение) [c.133]

В бициклических соединениях типа бицикло-(2,2,1)-гептил-1-хлорида [c.171]

В названиях бициклических соединений приставкой бицикле- указывается число циклов, затем в квадратных скобках через точки — числа атомов углерода в каждом мостике, соединяющем оба узловых атома С, и, наконец, название алкана, содержащего общее число атомов С всей бициклической системы. [c.610]

Бициклические соединения. Была разработана общая система номенклатуры, дополняющая многие тривиальные и производные названия бициклических соединений. Согласно этой общей системе, число атомов в каждом из трех мостов помечается числом и числа заключаются в квадратные скобки. Числа располагаются в нисходящем порядке и разделяются запятыми. Приставка бицикло неносредственно предшествует скобкам, а перед этой приставкой располагаются в обычном порядке названия заместителей. Общее число углеродных атомов, входящих в циклическую систему, определяет обычным образом ее название, которое следует непосредственно за скобками. Необходимо отметить, что любая двойная углерод-углеродная связь отражается на названии самого цикла. Нумерация циклической системы начинается с наиболее замещенного из углеродных атомов, находящихся в голове моста, и продолжается по наибольшему из циклов так, чтобы дать заместителям наименьшие возможные номера. Затем нумеруются углероды меньшего цикла. Примеры иллюстрируют эти правила. [c.661]

Можно также привести в качестве примера превращение 1,2,4-три-трет-бутилбензола в бензольную структуру Дьюара при облучении [31]. Разумеется, конфигурация бицикло[2.2.0]гексанового производного в корне отлична от бензола Дьюара . В этом случае стерическое взаимодействие орто-трет-бутильных групп способствует изомеризации в интересное бициклическое соединение. [c.451]

В научной и патентной литературе описано несколько случаев полимеризации мостиковых бициклических соединений. Холл и его сотрудники [43—45] провели обширные исследования в этой области и охарактеризовали способность таких соединений к полимеризации (рис. 2). На основании полученных результатов сделаны следующие обобщения. Мономеры рядов бицикло-(2,2,1]-гептана, бицикло-[2,2,2]-октана и бицикло-[3,2,2]-но-нана, в которых кольцо циклогексана имеет форму ванна , способны хорошо полимеризоваться благодаря взаимному отталкиванию валентно несвязанных атомов водорода. При полимеризации конформация кольца циклогексана переходит из формы ванна в форму кресло , т. е. из напряженной [c.40]

Соединения последних двух категорий называют бициклическими мостиковыми соединениями. Специальная номенклатура бициклических соединений основывается на следующем принципе в квадратных скобках между словом бицикло и названием соответствующего насыщенного углеводорода записывается число атомов углерода каждого из мостиков, связывающих два атома углерода, считающихся предмостными укреплениями . Часто используются и обычные названия, например норборнан для бицикло-[2,2,1]-гептана. Многие производные этого соединения находятся в природе (том II, Камфора ). Ненасыщенные бициклические соединения, имеющие скелет описанного выше типа, получают в результате диенового синтеза (см. Диеновый синтез ). [c.252]

Бициклические углеводороды с конденсированной системой шестичленных циклов ряда бицикло(4,4,0)декана (декалина) также принадлежат к числу важнейших нефтяных углеводородов. Не менее часто эта группировка встречается и в различных других природных соединениях. [c.56]

Однако существуют также бициклические сесквитерпены, не имеющие гидрированного нафталинового ядра. Таков, например, кариофиллен, представляющий собой соединение с орто-сочлененными четырех- и девятичленным углеродными кольцами, т. е. производное бицикло-[0,2,7]-унд( кана. [c.852]

Важное значение имеет бицикло(2,2,1]гептан, лежащий в основе природных бициклических терпенов (борнеола, камфоры и др.). От названия одного из этих соединений и происходит тривиальное название норборнан, которое часто используется вместо структурного названия. [c.384]

Присоединение к группировкам —С=С—, —С = К и —N = N—. Присоединение кетена к углерод-углеродной двойной связи наблюдается редко. Брукс и Уилберт [37] после нагревания кетена с циклопентадиеном в толуоле в течение 1 час при 100° получили бициклическое соединение строения XVII или XVIII. Гидрирование этого соединения привело к бицикло-[3,2,0]-гептанону-7, который при окислении азотной кислотой образует глутаровую кислоту. [c.221]

Бициклические соединения подвергаются фторированию подобным образом, однако здесь труднее всего замещать атом водорода, стоящий при третичном атоме углерода. Так, порборнан (бицикло[2.2.1]гептан) при действии фтора при -78 °С дает смесь перфторнорборнана (12,2%) и 1-гид-роундекафторнорборнана (8,1%) [5]. При наличии кратных связей в цикле происходит, наряду с процессом замещения атомов водорода, и присоединение фтора по кратным связям. [c.218]

В ходе этих исследований была изучена дегидрогенизация ряда представителей класса бициклических углеводородов бицикло-(1,2,2)-гептана [209], бицикло-(2,2,2)-октана [176, 177], бидикло-(0,3,3)-октана [210] и бицикло-(1,3,3)-нонана. Из этих соединений бицикло-(2,2,2)-октаны дегидрируются сравнительно легко, так как они могут разлагаться на циклогексан и производные этилена в согласии с общеизвестной реакцией [211, 212]. [c.184]

Из мостиковых бициклических соединений, не входящих в число терпенов, следует упомянуть бицикло-11,2,2 -гептасмен-2,5 [c.111]

Номенклатура бициклических соединений с конденсированными ядрами напоминает вторую номенклатуру спиранов, но только с заменой частицы спиро на частицу бицикло . В квадратных скобках помещаются цифры, показывающие число атомов углерода, связанных в каждом цикле с узловыми (общими для обоих циклов) атомами углерода. Кроме того, ставится цифра О, показывающая, что, кроме двух уз.10вых атомов, больше общих атомов углерода не имеется. [c.18]

Некоторые конденсированные бициклические системы лежат в основе очень важных природных соединений—терпенов. Поэтому, кроме рационального наименования (стр. 18), этим бициклическим соединениям придают названия и по соответствующему терпену с добавлением приставки нор. Эта приставка означает, что данное соединение является простейшим представителем соответствуюш,его ряда терпенов, лишенным всех боковых цепей. Например, по аналогии с терпеновым углеводородом кареном и его дигидропроизводиым Караном, бицикло-[0,1,4]-гептан часто называют норкаранрм [c.98]

Анализ экспериментальных и рассчитанных величин, приведенных в табл. 6, показывает, что наиболее простой и пока не уступающей по точности другим методам является схема Бенсона и соавторов. По этой схеме для расчета ДЯ/ (газ) бициклических соединений, разделенных СНг группой или простыми связями С—С, используются поправки б, рекомендованные для соответствующих отдельных циклов в работе [30]. В случае других углеводородов поправки б могут быть легко найдены из экспериментальных величин ДЯ/ (газ) соответствующих бициклических углеводородов (б = ДЯ/ (газ), эксперим.— S групповых вкладов). В дальнейшем эти поправки могут быть использованы для расчета AHf (газ) алкил-, алкенил- и других замещенных бициклов. Погрешность рассчитанных величин будет больше по- [c.215]

При реакции бицикло[2,1, 1] гексенильных катионов с нуклеофилами атака в основном идет на С-2 и С-3, так что кинетически контролируемыми продуктами являются трициклогексаны термодина1Мически более стабильными, однако, оказались бициклические соединения. [c.399]

В последние годы было доказано существование бициклических соединений, которые естественно называть производными дыоаровского бензола. Так, по данным Шефера (1966), тримеризация диметилацетилена в бензоле (20—35°) в присутствии безводного хлористого алюминия приводит к гекса-метилзамещенному бицикло-[2,2,0]-гексадиену. Последний способен переходить в гексаметилбензол, причем этот процесс характеризуется величиной ДЯ = —62,4 ккал/моль. [c.62]

На первой стадии осуществляют присоединение по радикальному механизму (в присутствии бис-/я/ т-бутоксида, 8) проп-2-ен-1-ола (аллилового спирта) к -положению кетона (7). На второй стадии проводят кислотно-катализируемуф гетероциклизацию полученного кетос-пирта (9) в ненасыщенный бицикл (10). Затем действием азотистой кислоты это бициклическое соединение подвергают деструктивному окис- [c.228]

Система бицикло(4,3,0)нонана (гидриндана) является чрезвычайно важной для химии природных соединений. Достаточно здесь напомнить хорошо известную систему колец С и Б в стероидах. В то же время стереохимия бицикло(4,3,0)нонана и его алкильных гомологов является весьдш своеобразной и, без сомнения, самой сложной из всех бициклических систем, рассматриваемых в данной работе. [c.50]

Хотя термодинамическая устойчивость углеводородов ряда бицикло(2,2,1)гептана незначительна и в равновесной смеси бициклических углеводородов С и Сд соединения ряда норборнана обнаружены не были, все же удалось определить относительную устойчивость этих соединений, проводя изомеризацию углеводородов этого ряда на катализаторах с меньшей активностью. При этом, благодаря быстрой перегруппировке различных норборнанов (см. главу 5), успевает установиться равновесное состояние между углеводородами этой структуры, а затем лишь, значительно медленнее, равновесная смесь норборнанов превращается в изомерные бициклооктаны. Этим путем было определено, что в равновесной смеси метилнорборнанов при 300° К находится 87,5% 1-метилбицикло(2,2,1)гептана, 10,7% 2-метилбицикло(2,2,1)гепта-нов (эндо и экзо) и лишь 1,8% 7-метилбицикло(2,2,1)геп-тана. [c.125]

Заканчивая изложение материала по термодинамической устойчивости бициклических углеводородов, заметим, что соединения, содержащие сочлененные кольца, например, ди-циклопентил, циклопентилциклогек-сан и дициклогексил, термодинамически весьма неустойчивы и при 300 °К, в присутствии соответствующих катализаторов, полностью превращаются в изомерные им углеводороды ряда бицикло(4,4,0)декана [ 36]. [c.131]

Бициклические углеводороды чрезвычайно широко распространены в нефтях и в других природных соединениях. По своему строению (в рассматриваемом аспекте) они могут быть разбиты на две группы а) углеводороды с изолированными кольцами, расположенными друг от друга достаточно далеко, и б) углеводороды, в которых циклы между собой связаны, как, например, в молекулах бицикло(3,3,0)октана, бицикло(3,2,1)-октана, дициклопентила и пр. Ясно, что механизм превращений углеводородов последнего тина должен отличаться сложностью и своеобразием. Именно этим углеводородам и будет уделено особое внимание в настоящей главе. Отметим, что экспериментальные условия в работах по исследованию механизма и кинетики изомерных перегруппировок би- и трициклических углеводородов, за редким исключением, были те же, что и в работах, посвященных моноциклическим углеводородам. [c.198]

Среди других бициклических углеводородов соединения ряда бицикло(3,3,1)нонана являются наиболее труднодоступными, хотя простейший представитель этих углеводородов — незамещенный бицикло(3,3,1)нонап был синтезирован Меервейном еще в 1922 г. [97, 98] и получил впоследствии название углеводорода Меервейна . В основе синтеза, примененного Меервейном, лежит реакция [c.280]

В заключение подведем некоторые итоги этой главы. Насыщенные циклические углеводороды нефтей (нафтены) по своему строению являются сложными и своеобразными органическими соединениями. Моноциклические углеводороды представлены главным образом полиалкилзамещенными структурами ряда циклопентана и циклогексана. Для бициклических углеводородов характерно близкое расположение циклов в молекуле. Углеводороды этого типа принадлежат к алкилнропзводным бицикло(3,3,0)октана, би-цикло(3,2,1)октана, бицикло(4,3,0)нонана и бицикло(4,4,0)-декана. Трициклические углеводороды нефтей представлены метилзамещенными гомологами адамантана, а также, вероятно, другими трициклическими углеводородами, имеющими мостиковое строение. Нафтены, находящиеся в высококинящих нефтяных фракциях, далеко не одинаковы по степени своей цикличности. [c.381]

Норборнан - тривиальное название бицикло[2.2.1]геитана (XXX), происходящее от борнана (XXXI) -бициклической мостиковой молекулы, лежащей в основе природных соединений борнеола (ХХХП), камфоры (ХХХШ) и др. Приставка "нор" означает удаление всех заместителей (трех метильных групп). [c.2035]

Основными побочными продуктами являются фенол и бицикли-ческие соединения Обращает на себя внимание тот факт, что 2-циклогексенилциклогексанон составляет лишь небольшую часть от суммы высококипящих соединений В отличие от дегидрирования на цинк-железном и цинк-хромовом катализаторах, где это соединение является основной примесью, в случае медь-магниево-го катализатора димеры представлены преимущественно насыщенным бициклическим кетоном 2-циклогексилциклогексаноном [25]. [c.112]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология