Полимеризация ацетилена активность катализатора

Отмечалось снижение адсорбционной емкости активированных углей, связанное с полимеризацией гомологов ацетилена. Катализаторами поли.меризации высших ацетиленов являются отдельные ингредиенты золы активных углей. [c.46]

Реакция полимеризации ацетилена в моновинилацетилен является реакцией гомогенного катализа, основанной на образовании промежуточных комплексных соединений ацетилена с катализатором, легко распадающихся в водном растворе и вновь возникающих. Считают, что ацетилен, вступая в комплексное соединение, значительно увеличивает свою активность и легко полимеризуется при низких температурах. В соответствующих условиях проведения реакции удается получить первый продукт полимеризации ацетилена—моновинилацетилен в качестве основного продукта с выходом 80—90% от вступившего в реакцию ацетилена. [c.210]

Ацетилен, метанол Метилвиниловый эфир КОН на актив, угле 164—328° С. При 225° С выход эфира максимален. Выше идет полимеризация и изомеризация. КОН на угле более активен, чем NaOH, LiOH, aO на этом же носителе. На носителях пемзе, кизельгуре, силикагеле, AljOa активность катализатора ниже [148] [c.58]

Ацетилен и углеводороды, содержащие ацетиленовую тройную связь, могут быть заполимеризованы в присутствии активных катализаторов Циглера, полученных из металлоорганических производных металлов I— III групп, преимущественно алкилов алюминия, цинка, лития или алкилалюминийгалогенидов, и соединений переходных металлов IV—VIII групп, преимущественно галогенидов или алкоголятов титана, железа, ванадия и молибдена [99], Полимеризацию проводят при 20—80° и атмосферном или небольшом избыточном давлении. В случае газообразного мономера тина ацетилена можно использовать его смеси с инертными газами, например с азотом или с неполимеризующимися газами, нанример с водородом и метаном. [c.230]

Показано, что полимеризация фенилацетилена и 1-гептина на К1(СО)2 (СбН5)зР]з идет по первому порядку до степеней превращения— 60%. Предполагают, что механизм процесса состоит из ступенчатого обратимого присоединения мономера к цепи. Активным катализатором является комплекс катализатора с ацетиленом, который в дальнейшем теряет все карбонильные группы и использует свободные координационные места для связывания молекул ацетилена, причем в каждом акте восстанавливается его начальная структура [c.156]

Пентахлориды удобно получать действием SO l на гидратированную окись [13]. Галогеннды плавятся и кипят при температуре от 200 до 300" и растворяются в различных органических растворителях, таких, как эфир, I4 и т. д. Они быстро гидролизуются водой с образованием гидратированной пятиокиси металла и галоидоводородной кислоты, хотя хлориды образуют прозрачные растворы в концентрированной соляной кислоте, вероятно, вследствие образования хлоридных комплексов. Хлориды Nb и Та являются активными катализаторами реакции Фриделя — Крафтса, а также полимеризации ацетиленов в ароматические углеводороды. Присущие этим соединениям свойства кислот Льюиса проявляются также в нх способности образовывать комплексы с ионами хлора (состава [c.349]

Для целей полимеризации простые виниловые эфиры не должны содержать растворенный ацетилен, спирты, альдегиды, ацетали, воду и другие полярные примеси, понижающие активность катализаторов типа Фриделя—Крафтса (А1СЬ, ТЮи и др.). [c.289]

Растворитель играет существенную роль при суспензионной полимеризации, так как растворимость пропилена и атактического полимера в разных растворителях не одинакова. Однако столь же важна и концентрация примесей в растворителе и пропилене. Известно, что ядами катализатора Циглера — Натта являются вода, кислород, монооксид и диоксид углерода, ал-лен, ацетилен, оксисульфпд углерода и серусодержащие органические соединения. Для достижения максимальной эффективности катализатора важно поддерживать концентрацию этих ядов на как можно более низком уровне — обычно менее нескольких частей на миллион. Между тем не всегда можно предсказать действие каждого яда. Например, в табл. 5 показано влияние содержания воды в гептане на промышленный катализатор Т1С1з. Хотя активность снижается с ростом концентра- [c.200]

Наиболее эффективными активаторами являются ацетилен и замещенные ацетилены, такие, как фенилацетйлен. Сам ацетиленид патрия является очень реакционноспособным сокатализатором, действующим в смеси с четыреххлористыц титаном даже в условиях низких температур [206]. Комбинация ацетиленида натрия с четыреххлористым титаном применяется также в качестве активного инициатора полимеризации стирола, ге-хлорстирола, винилхлорида, акрилонитрила и метакрилатов и описана в работе [213]. Интересным аспектом использования системы, описанной в одном из последних патентов, является проведение реакции между компонентами катализатора в присутствии жидкого аммиака. В этом случае щелочной металл растворяют в жидком аммиаке и в раствор пропускают ацетилен. В результате получается ацетиленид. Далее раствор охлаждают до температуры от —40 до —80° и добавляют галогенид металла и инертный алифатический растворитель. Смесь оставляют стоять до тех пор, пока не испарится аммиак и температура не возрастет до 0°. [c.115]

Почти одновременно с Циглером, Натта с сотр. установил [16], что каталитическая система, состоящая из треххлористого титана и триэтилалюминия, является катализатором полимеризации пропилена, высокомолекулярные соединения которого ранее не были известны. Наряду с этим Натта с сотр. обнаружил явление стереорегулирующего действия катализаторов. Это открыло совершенно новые перспективы в области теории и практики химии высокомолекулярных соединений. Из одного и того же мономера оказалось возможным получать полимеры, обладающие существенно различающимися свойствами. Благодаря этому открытию синтезированы и широко применяются полимеры, которые не могли быть получены под действием инициаторов радикальной или катализаторов катионной и анионной полимеризации изотактический полипропилен, ударопрочный стереорегулярный полистирол, синтетический натуральный каучук , различные типы стереорегулярных нолибутадиенов, изотактический полибутен-1, поли-4-метилпен-тен-1, полчвинилциклогексан, сополимеры этилена с пропиленом, оптически активные полиолефины и полимеры ацетиленов, обладающие полупроводниковыми свойствами. [c.11]

Полимеризация а-олефинов в присутствии как радикальных, так и металлорганических комплексных катализаторов требует применения мономеров чрезвычайно высокой чистоты. Содержание основного продукта в большинстве мономеров должно составлять не менее 99,80—99,95%. Содержание таких реакционноспособных примесей, как кислород, вода, ацетилен, двуокись углерода, дезактивирующих активные центры катализаторов, а также окиси углерода — координационного ингибитора полимеризации — не должно превышать. нескольких десятитысячных процента. Сильныл1и каталитическими ядами являются серусо-дерлощие соединения сероокнсь углерода, сероуглерод и диал-килсульфиды. Нормируется также и содержание примесей, служащих регуляторами молекулярной массы получаемых полимеров, из которых самым эффективным является водород. [c.49]

Практически не дает преимуществ. Повышение давления газообразного ацетилена выше одной атмосферы при температурах, требуемых для реакции конденсации, может привести к опасным взрывам. Однако имеется патент,по которому ацетилен, если он растворен в инертном масле, может быть превращен с большим выходом в жидкие углеводороды под давлением от IО до 200 атмосфер в присутствии таких катализаторов, как мелкораздробленное железо или бромистый магний. Роль катализатора при процессе конденсации ацетилена несколько трудно определима. Часто продолжительность его действия очень мала вследствие обволакивания углеродом, практически всегда осаждающимся при термической конденсации ацетилена при температурах от 650° и выше, в отсутствии таких активных разбавителей, как водород или водяной газ. Этотуглерод влияет на ход реакции и в некоторых случаях накапливается в таких количествах, что закупоривает реакционную трубку. Зелинский [31] утверждает, что наполнение трубки активированным углем снижает опасность вспышки и отложения углерода, а также повышает при температуре 600—650° содержание бензола в конечном продукте. Ики и Огура [32] нашли, что разница в каталитическом действии активированного угля, кокса и каолина при температурах 600°и выше невелика. Ковач и Трико [22] не смогли обнаружить специфического влияния активированного угля и нашли, что окись алюминия, кварц, фарфор, пемза и куски кирпича одинаково эффективны при оптимальной температуре 650 , после того как покроются углеродом в результате разложения ацетилена. Фишер, Бангерт и Пихлер [24 полагают, что выделившийся углерод действует как катализатор на полимеризацию ацетилена при 600—650. Этот же факт отмечает и Фужио [27]. Берль и Гофман [26] считают, что более пористые формы углерода способствуют разложению ацетилена, а более плотные—превращению его в жидкие продукты. Металлы, являющиеся промоторами реакций гидрирования и дегидрирования, [c.225]

Обычно винилхлорид получается при взаимодействии хлористого водорода с ацетиленом в газовой фазе другой путь заключается в дегидрохлорировании 1,2-дихлорэтана [65. Производство мономера для американского поливинилхлорида марвинол описано Рюбензаалем [66] оно полностью соответствует методу получения винилхлорида в Германии для производства полимера игелит 167]. В обоих случаях эквимолярную смесь сухого хлористого водорода и ацетилена (первый в небольшом избытке) пропускают при атмосферном давлении через многотрубный реактор с активированным углем, пропитанным катализатором, например хлорной ртутью. Реакция сильно экзотермична, и поэтому реактор необходимо охлаждать водой температура реакции 100—200°, в зависимости от длительности работы катализатора. Винилхлорид конденсируют путем охлаждения, а непрореагировавшие реагенты отгоняют. Главные примеси—ацетилен, 1,1-дихлорэтан и ацетальдегид— удаляют фракционированием, получая очень чистый винилхлорид. Ацетилен следует удалять особенно тщательно, так как он является активным ингибитором полимеризации винилхлорида 168]. В отсутствие кислорода мономер вполне устойчив и не требует стабилизации при хранении. [c.67]

Смотреть страницы где упоминается термин Полимеризация ацетилена активность катализатора: [c.162] [c.156] [c.15] [c.281] [c.482] [c.344] [c.496] [c.431] [c.227] [c.248] [c.248] [c.273] [c.181] [c.107] [c.132] [c.8] [c.259] [c.266]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология