Набухший каучук

Рис. 71. Прибор для измерения упругостей пара набухшего каучука

Таким образом, в случае полного нарушения связей на границе раздела при набухании мы можем выразить степень набухания следующим образом. Если линейный коэффициент набухания каучука обозначить как <7о, а объемную долю наполнителя — Ф, то объем набухшего каучука будет (1—Ф)<7 , Объем вакуолей, заполненных растворителем, будет равен Ф((7 —1) и должен быть прибавлен к общему объему растворителя, поглощенного каучуком. Тогда [c.35]

Е. Джи и Л. Трелоар производили измерения упругости пара в приборе, изображенном на рис. 72. После переливания ртути из капилляров / и 2 в резервуар 3 часть растворителя из калиброванной трубки 5 перегоняется к навеске каучука 4, причем поглощенное количество жидкости измеряется по понижению уровня в трубке 5. Затем ртуть из резервуара 3 вновь переливается в капилляры / и 2 и при постоянной температуре измеряется разность уровней в капиллярах, равная разности упругостей пара растворителя и набухшего каучука при данной известной концентрации геля. Зная AZl, можно вычислить ДZ. термодинамическому уравнению [c.160]

Недавно была сделана успешная попытка хроматографирования на бумаге, гидрофобизированной путем пропитки ее каучуковым латексом и высушивания Здесь набухший каучук играет роль неподвижного растворителя. Применяя в качестве подвижного растворителя метиловый спирт, удалось разделить эфиры жирных кислот, причем порядок их расположения на бумаге был, понятно, обратным обычному порядку [170]. [c.217]

Отношение объема набухшего каучука к объему сухого каучука в геле. [c.132]

Для регистрации спектра набухшего каучука, интенсивности полос в спектре которого имеют оптимальное значение, применяют специальную кювету переменной толщины. В ней можно менять толщину образца, а кроме того, постоянно отсасывать из нее пары растворителя S2 (рис. 6.54). [c.360]

Рис. 6.54. Схема кюветы для проведения ИК-анализа набухшего каучука

Для хроматографии аминокислот на бумаге применяют специально обработанную фильтровальную бумагу, а также прорезиненную фильтровальную бумагу, в которой набухший каучук играет роль неподвижного растворителя . [c.157]

Каучуки обладают замечательным свойством, заключающимся в том, что они способны поглощать большое количество жидкости, не теряя при этом ни своей формы, ни эластичных свойств. В процессе набухания молекулы агента, вызывающего это явление, не влияют заметно на структуру материала, а просто увеличивают его объем и проявляют тенденцию к предотвращению кристаллизации. Кинетическая теория в том виде, как она здесь представлена [24], дает простое объяснение эластичных свойств набухшего каучука. [c.100]

Уменьшение жесткости набухшего каучука, выражаемое уравнением (,25), является хорошо известным фактом. [c.101]

Деформация набухшего каучука. Широкое применение пластификаторов в резиновых смесях обусловливает тот интерес, который вызывают особенности деформирования набухших поперечносшитых полимеров. [c.75]

А энтропия деформации набухшего каучука определится разностью [c.76]

Равенство (П-90) определяет изменение конформационной энтропии при деформации набухшего каучука. Если считать, что величина энтропии смешения при деформации остается постоянной, то вся работа деформации будет зависеть только от величины AS (П-90) и определится как изменение свободной энергии при деформации, равное — TAS. Следовательно, работа деформации на единицу объема набухшего каучука окажется равной [c.76]

Упругий потенциал для набухшего каучука [c.74]

Энтропия деформации набухшего каучука является разностью [c.75]

Наблюденное Джи влияние набухания до некоторой степени подтверждается более поздними экспериментами автора, касающимися однородных деформаций самого общего типа в сухом и набухшем каучуках, хотя в этих экспериментах набухание не смогло целикам устранить отклонение от идеального поведения. Более полное обсуждение этих экспериментов будет дано позже, когда будет рассматриваться вопрос об отклонениях от идеальной статистической теории (см. гл. VII). Цель настоящей главы состоит скорее в том, чтобы указать на общую согласованность между теоретическим и экспериментальным поведением, чем исследовать сравнительно малые расхождения между ними. [c.86]

Возвращаемся к данным по набухшему каучуку. Видимое совпадение со статистической теорией в случае, когда откладывается зависимость от X — Х , может быть теперь понято Так как степень растяжения Аз всегда меньше единицы, то Х обычно мала по сравнению с единицей. Так как отношение С2/С1 также мало (0,1), член СгХ. в (7.11) никогда не бывает больше, чем одна десятая члена С1, а обычно и значительно меньше. Это значит, что, исключая случай, когда деформации совершенно [c.121]

Этот результат означает, что при данном состоянии деформации (определенной для набухшего состояния) явление набухания приводит к уменьшению двойного лучепреломления в о,- раз. Другими словами, двойное лучепреломление обратно пропорционально линейным размерам недеформированного набухшего каучука. [c.135]

Работы Куна, Петерли и Майера [419, 420] по замораживанию набухших вулканизованных каучуков наметили новый подход к изучению структуры сшитых полимеров. Их исследованиями было установлено, что оценка степени сшивания может быть дана, исходя из понижения температуры замерзания растворителя в набухшем каучуке. Разность между температурой замерзания чистого растворителя и растворителя, связанного набухшим каучуком, может достигать 20°. Эти авторы рассматривали замороженный набухший вулканизат как продукт, состояш ий из кристалликов растворителя (обычно бензола), разделенных один от другого элементами пространственной сетки каучука. Температура плавления таких кристалликов в соответствии с малыми их размерами должна быть ниже, чем температура плавления макрокристалла авторы метода считали, что разность температур замерзания АТ может быть найдена по уравнению [c.220]

Для набухших каучуков результаты экспериментов Мюллинса приведены на рис. II.6. Для отнесения к исходным линейным размерам значение V2(Td(X—поделено на кубический корень из степени набухания q. Здесь изображена серия кривых для различных степеней набухания (наибольшая степень набухания соответствует нижней кривой, наименьшая — верхней кривой),, но одной и той же степени сшивания. [c.55]

Аналогичная картина наблюдается в набухшем каучуке, для одного из образцов которого (Мс 5- 10 ) зависимость Т1—Ъ) о—/ я) представлена на рис. 8.48 [195]. В растворителях, где практически отсутствует эффект формы (хлорбензол и ксилол), при переходе от сухого полимера к набухшему наблюдается лишь весьма незначительное увеличение полол ительноч анизотропии, что, по-видимому, связано с разрыхлением сетки и соответствующим уменьшением межмолекулярного взаимодействия. В растворителях с заметным инкрементом показателей преломления положительная анизотропия (71 — 72)0 возрастает при набухании каучука в тем большей степени, чем больше абсолютная величина разности независимо от знака последней [п 1,52). [c.670]

Увеличиваясь в объеме, набухающий каучук, естественно, про-и зводит внешщее давление. Величина давления зависит от степени набухания. Для каждого состояния набухшего каучука существует некоторое да1Бление, при котором наступает обрат- [c.238]

Скорость окислительной деструкции различных набухших каучуков находится в линейной зависимости от содержания двойных связей в главных цепях их молекул (рис. 201), чтоподтверж- [c.245]

Применение уравнения (ХУ-5) к системе набухших каучуков рассмотрено Ямадой, Принсом и Хермансом [16] (см. раздел Д). Вновь обратимся к уравнению (ХУ-4), в котором д. — изменение химического потенциала агента, вызывающего набухание, при добавлении растворителя. Воспользуемся следующим разложением [c.524]

Метод эластоосмометрии дает возможность получать абсолютные значения молекулярных весов в тех случаях, когда имеется количественная оценка эластичности данного эластомера. Ряд авторов приводит выражения свободной энергии для растянутого набухшего каучука. Рассмотрим выражение, предложенное в работе Херманса [19], [c.526]

Это равенство представляет конфигурационную энтропию деформации для набухшей сетки. Если для деформированного и недеформированного состояний степень набухания остается той же самой, то мы можем считать, что свободная энергия смешения одинакова для обоих состояний, и рассматривать выражение (4.26) как полное изменение энтропии при деформации. Работа деформации набухшего каучука тогда выражается как — ТАЗ, где йЗ берется по (4.26), а N — число цепей в единице объема ненабухшего каучука. Следовательно, работа деформации на единицу объема набухшего каучука равна [c.75]

Хотя Кун был первый, кто взялся за решение проблемы упругости молекулярной сетки [76], выведенный им закон, связывающий напряжение и деформацию в случае простого удлинения, применим только к бесконечно малым деформациям. Открытие криволинейной зависимости (4.16а), управляющей большими деформациями как растяжения, так и сжатия, было сделано Гутом и Джемсом. Первоначально вывод был опубликован в сокращенном виде [52]. То же соотношение было выведено Уоллом другим способом, причем Уолл был первым, кто рассмотрел проблему сдвига, исходя из статистической теории [143]. Несколько позже автор [130] настоящей книги обратил внимание на близкое сходство основных предпосылок теории Уолла и Куна и показал, что если некоторые детали модели Куна соответствующим образом иэменить, то тогда она приводит к тем же результатам, какие были получены Уоллом. Эти изменения были приняты Куном в 1946 г. с оговорками, о которых говорилось раньше в связи с интерпретацией константы С при помощи молекулярных величин. Общий вид упругого потенциала (4.9) был получен автором [131], который просто следовал методу Уолла. Подобное же выражение, представляющее энтропию для общего случая деформации, было независимо опубликовано Уоллом [145] в том же году. Формула для простого удлинения была выведена также Флори и Репером [36], исходившими из несколько иной модели в том же году было опубликовано подробное изложение теории Джемса и Гута [64]. Как Флори и Ренер, так и Джемс и Гут включили в рассмотрение набухшие каучуки. Их выводы находятся в соответствии с общей формулой (4.27). [c.76]

Из этих наблюдений заключаем, что поведение набухшего каучука более просто, чем сухого . Следует также добавить, что в сухом состоянии он не подчиняется закону Гука при простом сдвиге, хотя в набухшем состоянии следует этому закону. [c.121]

Действие набухания. Нетрудно распространить теорию на случай каучука, набухшего в растворителе. Для этого допускается, что растворитель оптически нейтрален и изотропен, даже если каучук деформирован. Поэтому считается, что растворитель влияет на оптические свойства только косвенно, через изменение средней величины растяжения цепи. недеформированном состоянии среднее растяжение цепи I/"г- принимается пропорциональным линейным размерам набухшего каучука, т. е. 1/Уг , где V,. —объемная концентрация каучука в смеси. Для сетки с N цепями, занимающей единичный объем в ненабухшем состоянии, эффект поляризуемости состоит тогда просто в том, чтобы заменить r в формуле (8.14) с пР на пР1иг Множитель V,- должен быть введен также при определении удельной поляризуемости для набухшего состояния. Таким образом, выражение (8.17) для двойного лучепреломления примет вид [c.135]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология