Куна модель

Термодинамический сегмент Куна. Модель идеальной свободно сочлененной цепи в определенных условиях может быть применена к реальным макромолекулам. Хотя в последних полная свобода вращения вокруг одной связи в большинстве случаев отсутствует, последовательность нескольких связей обеспечивает полную свободу ориентации, т. е. кинетическую независимость связываемых ими отрезков цепи. В качестве примера можно указать на цепь из канцелярских скрепок. Две скрепки можно повернуть относительно одна другой на угол, примерно равный 180°, однако последовательность нескольких скрепок обеспечивает полную свободу вращения и независимость ориентации связываемых ими отрезков цепи. Из сказанного следует, что любую реальную цепь гибкоцепного полимера условно можно представить в виде последовательности кинетически независимых отрезков цепи -сегментов. Очевидно, что, чем гибче цепь, тем меньше длина сегмента и наоборот. Следовательно, длина сегмента характеризует термодинамическую гибкость цепи. Поэтому он называется термодинамическим или сегментом Куна - по имени ученого, впервые предложившего изложенный подход. [c.65]

Ректификации эталонной смеси к-гептан — метилциклогексан в противоточном устройстве согласно модели Куна [c.128]

Моделью системы сопряженных связей, рассматриваемой как положительно заряженный остов, в потенциальном поле которого движутся я-электроны, как показал Кун (1948 г.), может служить одномерный потенциальный ящик шириной, равной длине данной системы связей, с вертикальными стенками бесконечной высоты [c.91]

Модель связанных осцилляторов по Куну (I и 2 — электроны). [c.294]

Следующим этапом в развитии физической теории оптической активности были работы Борна, развивая и конкретизируя которые, Кун создал свою модель оптической активности [96]. Согласно Куну, простейшая модель оптически активной молекулы должна содержать два взаимодействующих друг с другом электрона (либо две электронные системы), способные колебаться в двух взаимно перпендикулярных направлениях. При этом между обоими электронными колебаниями должно существовать взаимодействие, проявляющееся, например, в том, что смещение электрона 1 (рис. 44) в положительном направлении вдоль оси х вызывает смещение электрона 2 в положительном направлении вдоль оси у. Такая модель по-разному реагирует на воздействие левой или правой циркулярно-поляризованной волны. [c.294]

Сопоставление модели Куна с асимметрическим атомом (стрелками показаны предпочтительные направления колебаний электронов 1 и 2). [c.295]

Модель может быть обобщена на любые (не только перпендикулярные) углы между направлениями индуцирующего и вызываемого им колебаний, на любые расстояния между электронами (а не только Х/4, как принято для наглядности на рисунке). Может показаться, что модель Куна допускает существование оптически активной двухатомной молекулы, поскольку речь шла о взаимодействии двух электронных осцилляторов. Однако это не так необходимо присутствие других структурных элементов для того, чтобы создать для осцилляторов принятые нами предпочтительные направления колебаний. С учетом этого модель должна иметь, например, вид, изображенный на рис. 45. [c.295]

Теоретические вычисления, проведенные Куном, Симха и другими исследователями с использованием в качестве моделей частиц самой разнообразной -формы, весьма сложны и не всегда убедительны. Поэтому до сих пор еще нет о(]щей теории зависимости вязкости коллоидных систем от формы частиц. [c.337]

В 40-х гг. В. Куном, П. Флори и др. была развита теория (именуемая теперь классической) равновесных упругих св-в сетчатых эластомеров, основывающаяся иа модели сетки из бестелесных цепей, способных свободно проходить друг сквозь друга ( теневые , или фантомные , цепи). Согласно этой теории, / при растяжении образца в X раз равно [c.443]

Модель Куна, как было установлено сравнительно недавно, соответствует некоторым реальным ситуациям. Однако она не всегда удобна. Неудобств несколько, отметим лишь одно из них как быть, если цепи очень коротки, т. е. и < х [c.44]

Макромолекулы в растворе обычно принимают наиболее статистически вероятную конформацию, которая приближается к состоянию с максимально возможной энтропией. Согласно расчетам Куна [37] на моделях неразветвленных парафиновых углеводородов эта наиболее вероятная конформация не является ни плотной шарообразной, ни вытянутой, а представляет собой рыхлый статистический клубок. Конформация идеального статистического клубка возможна для линейных неразветвленных макромолекул, но и то только тогда, когда их движение не ограничено никакими внешними силами. Такие идеальные условия создаются в очень разбавленном растворе полимера в инертном растворителе, когда дишерюионное взаимодействие между индивидуальными макромолекулами незначительно и взаимодействие между сегментами, с одной стороны, и между сегментами и растворителем, с другой, одинаксиво. В этом случае размеры статистического клубка могут быть определены с помощью так называемой статистики случайных блужданий. [c.32]

Вернемся теперь к параметру р и учтем тот факт, что клубок, описываемый в терминах модели Куна, становится гауссовым при N X, 10. Наиболее вероятное значение р можно связать с N [c.45]

Классическая статистическая теория равновесной деформации полимерной сетки, развитая Куном [89] и другими учеными [90—92], в качестве модели использует полимерную сетку без дефектов. [c.161]

Уравнения статистической физики отдельной макромолекулы мы применили для теории высокоэластичности полимерных сеток, у которых роль отдельных полимерных цепей, связанных между собой химическими узлами, играют цепи сетки — участки полимерных цепей между соседними узлами сетки. Число звеньев и сегментов в таких цепях сетки еще достаточно велико (редкие сетки, характерные для сшитых эластомеров). Классическая статистическая теория высокоэластичности полимерной сетки, предложенная Куном, Марком и Гутом, имеет дело с невзаимодействующими цепями сетки, подчиняющимися гауссовой статистике. Эта модель идеальной сетки, где силы при деформации передаются только через узлы сетки, приводит к чисто энтропийной природе высокоэластичности. [c.173]

В теории Куна предлагаются простые оценки времени, необходимого для последовательных фаз добиологической п биологической эволюции (см. 17.6). Как мы видели, гиперцикл в этой модели образуется позже, чем мембраны. [c.550]

Рис. 5.15. Модель оптически активной молекулы, предложенная Куном.

Взаимосвязь строения и цвета цианиновых красителей и их производных изучена весьма подробно. Это объясняется двумя причинами во-первых, потребностью фотопромышленности в этих красителях и, во-вторых, что не менее важно, тем, что цианиновые красители наиболее близки к моделям идеальных красителей . Две наиболее известные из них-это модель возмущенных МО (ВМО), на основе которой выведены хорошо известные правила Дьюара (разд. 3.5.5), и разработанная Куном модель МО со свободными электронами (СЭМО), которая, вероятно, более известна читателю под названием электроны в ящике . [c.252]

По нашему мнению, наиболее простой и физически обоснованной является модель, предложенная Кунии [7]. В этой модели рассматривается осесимметричный тепловой поток между плоскостями, проходящими через центры двух соседних шаров. Интегрирование потока в газовой прослойке между шарами дает относительную эффективную толщину этой прослойки около точки контакта шаров [c.104]

Наиболее подробная модель пристенной теплоотдачи в зернистом слое предложена в работе Яги и Кунии [27, третья ссылка]. Общий коэффициент пристенной теплоотдачи представлен как сумма конвективной составляющей и постоя н ной составляющей не зависящей от скорости газа. Конвективная составляющая найдена на основе теории ламинарного пограничного слоя на стенке и плохо соответствует опытным данным. Постоянная составляющая рассчитывается, исходя из модели пристенного слоя как квазигомогенной среды. [c.128]

Кунии и Левеншниль обнаружили хорошее совпадение коэффициентов переноса, вычисленных по их методу и найденных экспериментально в цитируемой работе Однако интенсивность обмена можно корректно рассчитать но данным о распределении времени пребывания только в том случае, если есть уверенность в адекватности модели. [c.294]

В этом разделе будут рассмотрены результаты экспериментального изучения влияния различных факторов на перемешивание в слое. В недавно изданной книге Кунии и Левеншпиля подтверждается справедливость модели противотока с обратным перемешиванием для интерпретации имеющихся в литературе экспериментальных данных. Авторам, однако, часто приходилось рассчитывать диаметр пузыря, удовлетворяющий как модели, так и экспериментальным данным. [c.297]

Кунии и Левеншниль рассматривают (рис. УП-ЗЗ) модель массонереноса в две стадии из пузыря в облако (или гидродинамический след) и от последнего к непрерывной фазе. [c.316]

Следует также уделить большое внимание роли облака циркуляции. Как уже было отмечено, если концентрации газа в облаке и пузыре равны, то наличие обратного перемешивания вытекает из соображений материального баланса. Модель Кунии и Левеншпиля может быть полезной, когда концентрация реагента в зоне облако — гидродинамический след принимается промежуточной между концентрациями в пузыре и непрерывной фазе. [c.319]

Рис. УП-34. Зависимость степени конверсии озона от безразмерной скорости каталитической реакции при V Umf (расчетные кривые по модели Кунии и Левеншпиля 8).

В настоящий момент мы не умеем достоверно определять продольное перемешивание в непрерывной фазе и скорости движения пузыря относительно этой фазы. Вместе с тем из наблюдений и логических построений известно, что в рабочих условиях газ в непрерывной фазе частично перемешивается " . Из-за отсутствия более подробной информации Кунии и Левен-шпиль предложили модель, в которой эффективный диаметр пузыря (рассчитанный в соответствии с этой моделью по достигнутой степени химического превращения в псевдоожиженном слое) используется в качестве однопараметрической регулируемой константы, аналогично тому, как это предлагалось ранее [c.359]

При нахождении характеристик основных промышленных реакторов — трубчатых, с неподвижным и с псевдоожиженным слоем зернистого материала только для аппаратов первых двух типов нужно принимать во внимание неизотермичность протекающих в них процессов. Наилучшей моделью, позволяющей описать движение потоков в указанных реакторах, является модель вытеснения с продольной и радиальной диффузией вещества и тепла. Различные частные диффузионные модели, которые могут быть применены в данном случае, разработаны и проанализированы Бишофом и Левеншпилем Они вывели также общее выражение для связи продольной и осевой диффузии вещества в трубчатых аппаратах и в реакторах с неподвижным слоем зернистого материала. Вопросы соотношения радиальной и продольной диффузии тепла в зернистом слое изучали Яги Куни и Смит . Некоторые общие вопросы указанной проблемы рассмотрены Фроментом [c.276]

Трехфазные модели включают в рассмотрение облако вокруг пузыря, обмен газом с плотной фазой и пузырем. Наиболее известна модель Кунии и Левеншпиля [17], в которой доля не- [c.52]

Полимерные порошки проводят тепло гораздо хуже, чем гомогенные системы, поскольку коэффициент теплопроводности большинства газов значительно ниже, чем у полимеров [/гвозд = = 0,026 Дж/(м-с-К) йпэнп = 0,182 Дж/(м-с-К)]. Площадь контакта между твердыми частицами мала. Тепло передается несколькими способами через твердые частицы, через контактные поверхности между твердыми частицами, через газовые прослойки в местах контакта, через газовую фазу, радиацией между твердыми поверхностями и радиацией между соседними порами. Ясно, что уплотнение будет влиять на большинство этих способов теплопередачи, поэтому не удивительно, что эффективный коэффициент теплопередачи чувствителен к уплотнению. Яги и Кунии [21] по экспериментальным данным построили математическую модель теплопроводности слоя частиц, которая в случае неспекшихся частиц и низких температур упрощается до следующего уравнения [c.123]

В гл. 1 было рассмотрено гкдаятие о сегменте макромолекулы. Вперш>1 это понятие было введено Куном, Гутом и Марком, когда на первом этапе была предложена статистическая теория макромолекул как линейных систем, состоящих из независимых отрезков— статистических сегментов. Эта модель свободно сочлененных сегментов (рис. 4.4) привела к полному описанию основны.к черт высокоэластичности полимеров в блочном состоянии. [c.88]

Далее более строго было доказано, что функции распределения полимерных цепей при любых Н близки к функциям распределения для модели свободно сочлененных сегментов, если определить число и длину сегментов в этой модели так, чтобы <к > и ктах длины модели цепи совпадали с соответствующими величинами для реальных цепей. Эти условия впервые были введены Куном и уже применялись в предыдущем разделе этой главы. Оказалось, что функция распределения линейной макромолекулы по Н близки к ланжевеновой функции распределения для свободно сочлененной цепи. Эта функция распределения будет рассмотрена в одном из последующих разделов. [c.97]

Несколько раньше В. Куном и Г. Куном была выдвинута гипотеза разрущения эластомера, основанная на статистической модели негауссовых цепей сетки сшитого эластомера. Предполагалось, что при растяжении каждая цепь претерпевает аффинную деформацию. Цепь рвется, если ее растяжение превысит некоторое критическое значение. Из-за наличия в полимере цепей различных длин цепи разрываются одна за другой по мере увеличения растягивающего усилия. Этот процесс нарастает, при некотором растяжении он становится катастрофическим и образец рвется. Работы Ф. Биккп [12.10] и А. Бикки [12.11] по теории прочности каучукоподобных полимеров основываются на подобной гипотезе разрушения. [c.335]

Но была ли у Т. Куна необходимость в таком осуждении классической истории химии как образца исторических ошибок, который вводит в заблуждение как студентов, так и непрофессионалов Разве корпускуляризм Бойля не был известен до Т. Куна многим историкам химии, которые, однако, видели в трудах английского ученого не только одну спекулятивную доктрину объяснения свойств посредством комбинаторных моделей качественно однородных атомов, но еще и первые экспериментально обоснованные шаги в направлении учения о химических элемен1ах На оба эти вопроса можно ответить лишь отрицательно. [c.36]

Взяв за основу противоточного массообменного устройства модель Куна [3], состоящую из двух плосконараллельных вертикальных стенок, Вебер [126] рассчитал для эталонной смеси н-гептан—метилциклогексан величину фактора интенсивности, исходя из оптимального числа теоретических тарелок 3,54 на 1 см и оптимальной скорости пара 0,1525 см сек. В табл. 18 приведены значения, полученные расчетным путем. [c.147]

Величина фактора интенсивности для эталонной смеси -гептан—метилциклогексан в зависпмостп от числа теоретических тарелок и скорости пара, мссчитанная для модели противоточного массообменного устройства, предложенной Куном [c.148]

Различные модели таких приборов, использовавшихся в классических исследованиях, подробно описаны в обзорах Хеллера [127] и Лоури [178], а ссылки на основные работы и оборудование можно найти в статьях Куна и Левена [159], Лоури [181] и Харгривса 120]. [c.263]

Простейшая модель хиральной молекулы, предложенная Куном, состоит из двух линейных групп, 1 и 2, отстоящих друг от друга на расстояние г и поляризующихся только вдоль своих осей, угол между которыми равен у (рис. 5.16). В этом случав [c.153]

В 1972 г. Кун предложил наглядную модель добиологической эволюции, непосредственно учитывающую суточную периодичность в состоянии среды. Такая периодичность означает периоди-т1еское изменение температуры и увлажнения — чередование растворения вещества и высыхания раствора. В начале образовывались сравнительно короткие полинуклеотидпые цепи — пра-тРНК,— приобретающие третичную структуру. Периодическое изменение состояний среды действовало как фактор отбора — сохранялись те молекулы, которые не гидролизовались в стадии увлажнения. Отбирались цепи, способные к репликации. При этом возникала хиральность, знак которой определялся слу- чайным начальным событием (см, с. 45). [c.548]

Чернавская и Чернавский отмечают, что предположение о наличии специфических ферментативных (полимеразных) функций у случайно синтезированных полипептидов, фигурирующее в теории Эйгена и в теории Куна, неудовлетворительно. Такое предположение вводит в модель событие, вероятность которого-чрезвычайно мала. Чернавские предлагают модель добиологической эволюции, отличную от описанных. Допускается возможность синтеза белка на молекуле полинуклеотида как на гетерогенном катализаторе. Самый способ такого синтеза предопределяет форму белковой молекулы и, тем самым, ее функцию. [c.550]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология