ДВОЙНЫХ уменьшение

Свободное вращение вокруг связи СО—К Н затруднено, так как пептидная связь частично имеет характер двойной (уменьшение длины связи на 0,15 А). [c.382]

Пр имечание. Количество домовых отбросов в примере С. Н. Строганова взят из расчета 170 г сухого вещества на 1 жителя в сутки. В настоящий пример введены некоторые пересчеты, связанные с двойным уменьшением количества размельченных отбросов, поступающих в канализацию [15]. [c.213]

Недиссоциированная кислота всегда присоединяется по двойной связи. В присутствии буферного бората (pH = 10) хлоргидрин практически не образуется, между тем как в кислой среде (pH = = 4,7) наступает хлоргидринирование. Увеличение диссоциации равносильно уменьшению выхода хлоргидрина. [c.71]

Еще более эффективен адсорбционно-электрохимический механизм пассивирования, установленный Эршлером, Б. Н. Кабановым, Я. М. Колотыркиным и др. Справедливость этого механизма подтверждается, напрнмер, данными по растворению платины. Скорость ее растворения в соляной кислоте при постоянном потенциале экспоненциально зависит от поверхностной концентрации кислорода. Чтобы скорость растворения упала в четыре раза, достаточно посадить на электрод количество кислорода, способное покрыть около 4% его видимой поверхности. Следующая такая же порция кислорода уменьшает скорость растворения еще в четыре раза, т. е. в шестнадцать раз по сравнению с первоначальной величиной, новые 4% доводят ее до /б4 от начального значения и т. д. вплоть до практически полного прекращения растворения платины. Подобная экспоненциальная зависимость объясняется Эршлером вытеснением из двойного слоя адсорбированными атомами кислорода (играющими роль отрицательного конца диполя металл — кислород) эквивалентного числа адсорбированных анионов. Уменьшение числа анионов в двойном слое соответственно снижает ионный скачок потенциала при сохранении неизменной общей разности потенциалов между металлом и раствором. Это должно привести, согласно законам электрохимической кинетики, к экспоненциальному снижению скорости ионизации, т. е. к такому же уменьшению скорости растворения металла, что и наблюдается на опыте. [c.484]

ДС аренов, в отличие ог других классов углеводородов,не понижается, а наоборот, несколько повышается с увеличением числа углеродных атомов. Их ДС улучшается при уменьшении степени разветвленности и симметричности ее расположения, а также наличии двойных связей в алкильных группах. [c.106]

Обвод оказывает двойное технологическое воздействие с одной стороны, из-за уменьшения главного потока, увеличивается время [c.287]

Под главной гармоникой понимают такое ее значение, при котором величина пульсации давления газа достигает максимальных значений. При одном цилиндре простого действия т= 1, при двух цилиндрах простого действия с углом смещения 180° и одном цилиндре двойного действия м = 2. При резонансной пульсации давления газа в трубопроводе номер гармоники определяется акустическим методом. В межступенчатых аппаратах максимальные амплитуды вибрации основных трубопроводов составляют 0,20 мм при частоте до 40 Гц, а для колебаний собственно компрессора ограничиваются тем же пределом, что и для колебаний фундамента. Для уменьшения вибрации фундаменты компрессоров отделяются от фундаментов конструкций зданий, а в необходимых случаях для предотвращения вибрации фундаменты изолируют. [c.183]

Если в адсорбции участвует электроотрицательное вещество, то под воздействием двойного электрического слоя (за счет электростатического отталкивания) уменьшается плотность электронов вблизи металлической поверхности. Это уменьшение, в свою очередь, снижает скорость дальнейшего процесса адсорбции и энергию адсорбционных связей. [c.185]

Энергия двойного электрического слоя, как следует из теории ДЛФО, играет первостепенную роль применительно к стабильности и коагуляции дисперсных систем. Так, раствор любой присадки в масле является олеофильным коллоидом, в котором плотность заряда значительно ниже, чем в лиофобных коллоидах. Снижение плотности заряда в масле сопровождается уменьшением диэлектрической проницаемости, что приводит к образованию более проч- [c.216]

Если двойная связь придает цепи некоторую жесткость с обеих се сторон, то, естественно, это приводит к уменьшению объема молекулы [c.241]

Из упомянутого выше следует, что по степени уменьшения антидетонационных характеристик наиболее распространенные типы углеводородов можно расположить в следующем порядке ароматические, олефины с разветвленной цепью, парафины с разветвленной цепью, нафтены с ненасыщенной боковой цепью, олефины с прямой цепью, нафтены и парафины с прямой цепью. В любом случае наличие двойных связей и разветвленной алифатической цепи улучшает антидетонационные свойства это особенно справедливо, если связи или разветвления находятся в центре молекулы. [c.419]

На рнс. 259, б приведена конструкция вентиля, применяемого для нефтепродуктов. Особенностью этой конструкции является то, что для уменьшения усилия на шпиндель золотник вентилей с диаметром прохода более 100 мм выполнен двойным. Разгрузочный золотник меньшего диаметра закреплен на конце шпинделя и во время открывания при перемещении шпинделя вверх начинает движение раньше и открывает проход для выравнивания давления. [c.302]

Олефиновые углеводороды имеют более высокие антидетонационные свойства, чем нормальные парафиновые углеводороды с тем же числом атомов углерода. Влияние строения олефиновых углеводородов на их детонационную стойкость подчиняется примерно тем же закономерностям, что и у парафиновых углеводородов. Детонационная стойкость олефинов возрастает с уменьшением длины цепи, увеличением Степени разветвленности и повышением компактности молекулы. Лучшие антидетонационные свойства имеют те олефины, у которых двойная связь располагается ближе к центру углеродной цепочки. Среди диеновых более высокую детонационную стойкость имеют углеводороды с сопряженным расположением двойных связей. [c.111]

Ароматические углеводороды обладают высокой детонационной 1 стойкостью. В отличие от других классов углеводородов их детонационная стойкость с увеличением числа углеродных атомов в молекуле не снижается. Уменьшение длины боковой цепи и повышение ее разветвленности улучшает детонационную стойкость ароматических углеводородов. К такому же эффекту приводит появление в боковых цепях двойных связей и симметричное расположение алкильных групп. [c.11]

Более сложные зависимости обнаружены для обезвоживания тонкодисперсных осадков, в частности органических красителей и пигментов, состоящих из частиц размером порядка 1—10 мкм, склонных к агрегированию и образованию агрегатов с внутренней пористостью [269, 305]. Указано, что ввиду развитой поверхности твердых частиц жидкость в таких осадках удерживается не только капиллярными, но и поверхностными силами, обусловленными наличием двойного электрического слоя и адсорбционной способностью упомянутой поверхности. Отмечены две стадии обезвоживания тонкодисперсных осадков в первой стадии осадок сжимается под давлением воздуха с уменьшением пористости, причем объем вытесненной жидкости равен уменьшению объема осадка, который остается насыщенным жидкостью во второй стадии жидкость из пор осадка вытесняется воздухом и степень насыщения осадка уменьшается. Установлено, что степень обезвоживания связана с пластической прочностью осадка, которая определяется коническим пластомером. [c.281]

Из уравнения (535) следует, что г] уменьшается с уменьшением pH среды и что оно зависит от tpi, т. е. строения двойного электрического слоя. Последнее обстоятельство объясняет влияние адсорбции различных веществ на величину перенапряжения водорода на катоде. [c.254]

Эффект увеличения скорости растворения металла наблюдается, если скачок потенциала сосредоточен в ионном двойном слое. Эффект снижения скорости растворения металла (пассивность может наблюдаться, если скачок потенциала приходится на поверхностный слой металла анодная поляризация уменьшает кинетическую энергию поверхностных электронов (поверхностного уровня Ферми), что приводит к усилению их связи с поверхностными положительными ионами металла и, как следствие этого, к уменьшению свободной энергии и адсорбционной способности поверхности металла. [c.311]

При первичном регулировании обогрева коксовой батареи сразу же после ввода ее в эксплуатацию в газовых и воздушных косых ходах отопительных каналов (кроме крайних и предкрайних) устанавливаются одинаковые нижние регистры толщиной 85-90 мм из расчета двойного уменьшения сечений косых ходов. При этом, учитывая хорошее состояние новой кладки печей, отсутствие перетоков, прососов газа, герметичность отопительной системы, исправное состояние газо-подводяших каналов, обеспечивается возможность подачи необходимого количества воздуха на обогрев печей и поддержание необходимых температур в крайних отопительных каналах, соответствующих проектному обороту печей. При этом создается регулировочный запас для последующего уменьшения сопротивлений в воздушном косом ходе от 20 до 40 Па, что соответствует 1,0-1,5 ч изменения продолжительности коксования, так как увеличение сопротивления на эту величину приводит к уменьшению количества поступающего на обогрев воздуха и соответственно удлинению периода коксования. [c.167]

Более того, потери давления в испарителе снижают давление хладагента на выходе из испарителя, а следовательно уменьшается и его температура (действительная точка росы ниже, чем теоретическая), что также приводит к уменьшению действительного гистерезиса. Такое двойное уменьшение приводит к тому, что хладагенты с небольшим гистерезисом можно считать квазиазеотропными (например, переходные смеси для замены Р502). [c.338]

Большего эффекта в уменьшении поперечных размеров цилиндрической кс рструкции можно достигнуть, применив вместо одинарного двойное упругое временное д юрмирование. В этом случае гибку вьшолняют не на проектный, а на несколько меньший диаметр, с тем, чтобы после удаления скреплений, удерживающих временно-деформированную обечайку в напряженном состоянии, и разворачивания обечайки под действием упругих сил оставшуюся часть нахлестки можно было бы устранить, приложив усилия также не превышая предел упругости материала обечайки. Предел возможного уменьшения диаметра при двойном упругом деформировании определяется по формуле [c.249]

На основания этих приближенных расчетов можно считать, что из всего уменьшения объема, обусловленного удалением из молекулы двух водородных атомов, а также образованием двойной связи, не более 40% следует отнести за счет укорочения связи. Остальные 60% могут быть OTHe oHiii за счет объема, занятого двумя удаленными водородными атомами, однако, по-видимому, более вероятно, что это уменьшение объема вызывается торможением ращения вокруг связи и уменьшением вследствие этого боковых ко. юбаний или качающегося движения в цепи. [c.241]

Молярный объем изомерных олефинов. Среднее значение уменьшения молярного объема, соответствующего наличию двойной связи (6,2 мл/молг , рекомендуемое Куртцом и Санкином [42 J, получено усреднением довольно широко расходящихся значений. В табл. 9 сравниваются молярные объемы гоксанов и гексенов, для которых имеются соответствующие данные. Для олефинов с неразветвленной цепью уменьшение молярного объема, соответствующее двойной связи, составляет в среднем 6,8 мл/молъ. Для олефинов же с одной метильной группой, не соприкасающейся с двойной связью, это уменьшение равно 5,8 мл/моль. Для олефинов с одной метильной группой, соприкасающейся с двойной связью, это уменьшение составляет 8,9 мл/моль. Среднее для всех значений уменьшения молярного объема в таблице равно 7,0 мл/моль. [c.241]

Анализ данных для g-, С,- и С ,- олефинов, содержащихся в таблицах Проекта 44 Американского нефтяного института, показывает, что поправочные слагаемые, приведенные в табл. 10, повышают точность вычисления молярных объелюв ni)u помощи средней величины уменьшения молярного объема, приходящегося иа двойную связь, равной 6,2 мл/моль [см. уравнение (15)]. [c.241]

Эти величины уменьшения молярного объема являются приемлемыми если представлять себе, что двойная связь придает цепи некоторую жесткость и что вблизи нес цепь несколько выпрямляется. Приводимые ниже соображения хотя и носят ачестпенный характер, по могут быть по.моз-ными в развитии наших представлений об этих явлениях. [c.241]

Изцестио, что метильные группы, расположенные у соседних углеродных атомов, влияют друг на друга (см. табл. 3), поэтому наличие двойной сиязи в крайнем положении в молекуле 2,3-днметил-соединения не вызовет дальнейшего уменьшения объема, приходящегося на метильную группу н положении 2, так как этот объем уже уменьшен. Следовательно поправка на величину молярного объема олефина с двойне 1 связью в крайнем полон е-нцц имеет нормальную величину (фактически +1,0 мл/моль). [c.244]

Нормальные олефины с двойной связью внутри цепи, обладающие л1гр(г/ с-конфигурацией, довольно хорошо удовлетворяют общему уравнению, нормальные же олефины с двойной связью внутри цепи, но имеющие цис-конфигурацию, как и следовало ожидать, обладают уменьшенным объемом (—0,4 мл/моль). [c.244]

Под действием тепла, кислот и кислых веществ природный каучук, некоторые углеводороды и аналогичные им синтетические каучуки превращаются в изомерные вещества с более низкой непредельностью, чем исходные соединения. Эти вещества бывают тягучими или твердыми и хрупкими и используются как клеющие материалы для соедииеппя каучука с металлом и для придания жесткости и прочности резиновым изделиям (подошва и другие изделия) без применения сажи. Уменьшение ненасыщенности, вероятно, обусловлено образованием колец, поэтому получаемые таким способом вещества называют циклокаучуками. Циклизация повышает плотность природный каучук имеет плотность — = 0,920, а у циклокаучука = 0,992. Циклокаучук можно гидрировать по двойной связи реагируют также хлор, бром, хлористая сера и озоп [c.213]

О ММР можно судить по соотношению между вязкостью по Муни и жесткостью, поскольку с уменьшением коэффициента полидисперсности жесткость сополимеров увеличивается. Тройные сополимеры (СКЭПТ), будучи разветвленными, значительно лучше двойных обрабатываются на вальцах при 50—60 °С, каландруются и шприцуются. [c.312]

При исследовании колонны Микско диаметром 102 мм установили [92], что межсекционная рециркуляция жидкости возрастает при повышении скорости мешалки, увеличении площади отверстий статорных колец и уменьшении ширины вертикальных отбойных перегородок, но заметно уменьшается при перекрытии отверстий статорных колец двойными сетками. Важно, что при замене центрального отверстия статорного кольца кольцевым зазором той же площади обратный поток резко возрастает [43,92], причем тем больше, чем дальше кольцевое отверстие от центра колонны. На рис. У-З для колонны Микско диаметром 190 мм сопоставлена межсекционная рециркуляция через центральное проточное отверстие и через кольцевой зазор у стенок [43]. [c.160]

Из уравнения (XX, 6) видно, что определяющей суммарную емкость двойного электрического слоя является меньшая из величин Сг и Сд. Емкость плотной части двойного слоя определяется размерами адсорбированных ионов и способностью их деформироваться под действием электрического поля. Поэтому при постоянной температуре Сг является функцией только заряда поверхности и не зависит от концентрации электролита. Обычно величины емкости плотного слоя лежат в пределах 20-4-40 мкф/см . В отли-чие 01 Сг, емкость диффузной части двойного слоя существенно зависит от концентрации электролита (уменьшается с разбавлением, а также с уменьшением заряда электрода). Если концентрация электролита высока, то емкость диффузной части двойного слои значительно превышает емкость слоя Гельмгольца. В этом случае [см. уравнение (XX, 6)] [c.539]

Наличие дополнительного воздействия на воду со стороны двойной спирали, по сравнению с суммой воздействий отдельных атомных групп, должно давать положительные значения бЛад [149]. Если при образовании спирали изменение гидратации определяется лишь уменьшением доступности для воды атомных групп полинуклеотида, то бЛад должна быть отрицательна. Для всех исследованных спиральных структур, существенно различающихся между собой, бЛад<0 (см. рис. 3.13). По абсолютной величине значения бЛад вполне соответствуют тем, которые следует ожидать, если все гидратационные изменения при образовании спирали обусловлены только уменьшением доступности для воды атомных групп полинуклеотида [149]. Поэтому в случае нуклеиновых кислот имеющиеся экспериментальные данные свидетельствуют об отсутствии значительного дополнительного воздействия на воду со стороны регулярных спиральных структур, охватывающих значительные объемы вокруг макромолекулы. [c.62]

Эту реакцию с учетом замечаний по поводу реакции 19- также можно отнести к реакциям разветвления. Она имеет очень низкий коэффициент скорости и так же, как и реакция 20, не относится к числу важных (52j < 0,02). Тепловой эффект отрыва атома И из молекулы H Oj атомарным кислородом значительно меньше, чел1 в случае отрыва его атомом водорода, а предэкспопенты для обоих вариантов должны отличаться примерно пропорционально числу двойных столкновений (иначе говоря, массам), поэтому значение A.ti должно быть примерно на порядок ниже А а. Немногочисленные имеющиеся экспериментальные данные [И, 52, 96, 97] основаны на измерении скорости убыли радикала О. Поскольку, однако, при этом полностью не учитываются другие возможные каналы убыли О, в том числе и более вероятные реакции 4—6, приведенные рекомендации можно рассматривать как верхнюю оценку kti с неопределенным доверительным интервалом. В численных экспериментах наибольшая чувствительность процесса к вариациям kgi наблюдалась в области четвертого предела воспламенения, в котором уже 5-кратное уменьшение кц приводило к 5%-ным отклонениям от экспериментально измеренных периодов индукции. Учитывая, однако, возможное влияние других плохо определенных коэффициентов — в первую очередь kie—kjg, а также то обстоятельство, что реакция 21 является линейной комбинацией более быстрого маршрута [c.287]

Неоднократно нредлагались методы отделения непредельных углеводородов путем переведения их в высококинящие дибромиды действием брома. На непредельный бензин при обьжновенной температуре бром действует сильно. Одновременно с присоединением яо двойной связи происходит ряд побочных реакций особ но в случае разветвленной цепи углеродных атомов, хорошо изученных, налр., на изобутилене и вероятных для высших углеводородов аналогичного строения. Дело сводится к тому, что из образовавшегося дибромида отщепляется бромистый водород и по новой двойной связи присоединяется опять 2 атома брома с образованием трибромида. Отщепившийся бромистый водород может присоединиться к молекуле непредельного углеводорода, образуя легкокипящий монобро-жид, могущий попасть в остаточный бензин. Хорошее охлаждение и безводная среда в значительной мере сокращают эти побочные реакции и бромирование в таком случае может дать по уменьшению -объема некоторое реальное представление о содержании непредельных углеводородов. В этом направлении можно указать на метод Тиличеева (628). [c.167]

Скорость изомеризации значительно возрастает при введении полярного растворителя (ацетона, этилового спирта, диметоксиэта-на) и зависит от структуры олефина. Как правило, чем сильнее экранирована двойная связь, тем ниже скорость реакции. Особенно заметно скорость уменьшалась при переходе от цис-а- к ц с-р-олефинам, а далее уменьшение происходит в ряду [c.107]

Структура осадка прежде всего определяется гидродинамическими факторами, к числу которых относятся пористость осадка, размер составляющих его твердых частиц и удельная поверх1Ность или сферичность этих частиц. Однако на структуру осадка очень сильно влияет и ряд других факторов, которые до некоторой степени условно можно назвать физико-химическими. Такими факторами являются, в частности, степень коагуляции или пептизации твердых частиц суапензии содержание в ней смолистых и коллоидных примесей, закупоривающих поры влияние двойного электрического слоя, возникающего на границе раздела твердой и жидкой фаз в присутствии ионов и уменьшающего эффективное сечение пор наличие сольватной оболочки на твердых частицах (действие ее проявляется при соприкосновении частиц в процессе образования осадка). Вследствие совместного влияния гидродинамических и физико-химических факторов изучение структуры и сопротивления осадка крайне ослоя няется, и возможность вычисления со противления как функции всех этих факторов почти исключается. Влияние физико-химических факторов, тесно связанное с поверхностными явлениями на границе раздела твердой и жидкой фаз, в особенности проявляется при небольших размерах твердых частиц суспензии. По мере увеличения размера твердых частиц усиливается относительное влияние гидродинамических факторов, а по мере уменьшения их размера возрастает влияние физико-химических факторов. [c.14]

Исследованы псевдоаморфные осадки гидроокиси магния, полученные прилипанием раствора едкого кали к раствору хлорида магния и раствора хлорида магния к раствору едкого кали [235]. При одинаковых размерах первичных и вторичных частиц осадок, полученный по первому способу, состоял из плотных и прочных пластинок с резко очерченными краями, а осадок, полученный по второму способу, — из студенистых образований, легко меняющих форму при механическом воздействии и приближающихся по структуре к частицам гидроокисей железа и алюминия. Такое различие в свойствах осадков объясняется следующим образом. При приливании раствора едкого кали к раствору хлорида магния двухвалентные ионы магния в большей степени уменьшают толщину двойного электрического слоя у поверхности первичных частиц, гидроокиси магния, чем одновалентные ионы калия при обратном порядке смешения растворов. Значительное уменьшение двойногс электрического слоя приводит к более тесному соприкосновеник> первичных частиц при образовании вторичных. [c.207]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология