Окись азота в нитрозе

В нитрозном методе производства серной кислоты очищенный печной газ обрабатывают нитрозой — серной кислотой, содержащей растворенные окислы азота. Сернистый газ печного газа поглощается нитрозой и окисляется высшими окислами азота с образованием серной кислоты. Выделяющаяся окись азота окисляется кислородом воздуха и возвращается в производственный цикл. Частичные потери окислов азота с выхлопными газами и выводи- [c.99]

Окись азота и хлор легко взаимодействуют даже при низких темперагурах (в пределах от — 56 до —60°С) с образованием хлористого нитрозила [c.207]

Окись азота, по-видимому, выполняет роль катализатора, уменьшая обрыв за счет реакции (8). Экспериментальное доказательство этого основывается на использовании самой окиси азота в качестве сенсибилизатора и на поведении других сенсибилизаторов, дающих, вероятно, окись азота [74]. Если смеси водорода и кислорода ввести в горячий реакционный сосуд с окисью азота, то почти мгновенно происходит воспламенение, при условии что давление окиси азота лежит выше нижнего предела, который очень напоминает величину предела для двуокиси азота. Возможно, в случае окиси азота имеется и верхний предел, что подтверждается полным анализом предложенной схемы [77], однако это трудно проверить из-за вероятного образования двуокиси азота при смешении газов во время впуска. При использовании в качестве сенсибилизаторов вещества типа хлористого нитрозила поведение системы оказывается очень сходным с ее поведением при добавлении NOg. И здесь наблюдается индукционный период, более короткий в случае частичного разложения хлористого нитрозила, причем обнаруживаются сенсибилизирующие пределы, почти идентичные с наблюдавшимися в случае NOo. Не исключена возможность, что пределы определяет [74] та же самая система N0—N0-2. Другие азотсодержащие газы, использовавшиеся в качестве сенсибилизаторов, действуют, по-видимому, аналогичным путем (например, в случае хлорпикрина). Недавно опубликованная работа по использованию аммиака в качестве сенсибилизатора в сочетании с наблюдавшимся образованием следов окиси азота при термическом окислении аммиака подтверждает, что аммиак также дает окись азота, являющуюся эффективным катализатором. Отличие от других сенсибилизаторов в данном случае состоит в том, что аммиак [78] удаляется скорее путем окисления, чем по реакции с водородом. Было бы интересно знать, достигается ли в этой системе стационарный уровень двуокиси азота. [c.484]

Источниками нитрозильной группы являются окись азота, нитрозил-галогениды и нитриты. Было описано несколько реакций присоединения, однако реакции N0 относятся главным образом к реакциям замещения, в ходе которых замещаются циклопентадиенильные, карбонильные, аммин-ные, фосфиновые, гидридные и галогенидные лиганды. Если группа N0 проявляет свойства трехэлектронного донора, то она легко замещает одновременно двух- и одноэлектронные донорные группы, например СО и галогенид в присутствии акцептора галогенов, или же фосфин и гидрид. При реакции N0 с хлороплатинитом(П) калия образуется нитрит. [c.301]

Оксид азога (П) (окись азота) N0 — несолеобразующий оксид. Для него наиболее характерны восстановительные свойства. Так, уже прн обычных условиях он окисляется кислородом воздуха до оксида азота(IV), а хлором — до хлористого нитрозила [c.173]

Хлористый нитрозил очень устойчив к действию высоких температур, заметная диссоциация его начинается лишь при температуре выше 700 С. При действии света хлористый нитрозил частично разлагается на окись азота и хлор. Фотохимический распад хлористого нитрозила при облучении светом с длиной волны 4400—5200 А в течение 10 мин составляет 10%. [c.205]

При более высокой температуре образуются как закись, так и окись азота, однако окись азота реагирует с хлором и определяется в виде хлористого нитрозила. Для опыта, проведенного при 425 °С, газовый анализ продуктов дал следующие результаты [c.175]

Разъедающее действие хлорной кислоты рассмотрено ниже в этой же главе. Опасность вдыхания хлора и хлористого водорода хорошо известна и не требует пояснений. Хлористый нитрозил относится к раздражающим дыхание веществам . В обзоре, посвященном токсичности окислов азота, Грей отмечает, что закись азота N2O опасна только в больших концентрациях (приближающихся к 90%) и то в основном вследствие того, что в этих условиях она вызывает кислородную недостаточность окись азота, вероятно, только примерно в 4—5 раз менее токсична, чем двуокись азота. Тем не менее не исключена возможность, что при разложении в соответствующих условиях перхлората аммония может возникнуть опасность из-за присутствия окислов азота. [c.175]

Окись азота реагирует с хлором, образуя хлористый нитрозил [33, с. 393]. Согласно данным газового анализа продуктов разложения, уравнение реакции, протекающей при температуре выше 350 °С, имеет вид [c.172]

Окись азота Р, см Hg Бромистый нитрозил Хлористый нитрозил [c.53]

Окись дейтерия (тяжелая вода) Перекись водорода Сероводород Селенистый водород Трехфтористый азот Аммиак Окись азота Хлористый нитрозил [c.246]

Такое представление о процессах, протекающих при взаимодействии NFg с неорганическими соединениями, позволяет понять некоторые кажущиеся аномалии. Например, кажется странным предпочтительное применение окиси азота для синтеза тетрафторгидразина. Вероятно, дело заключается в том, что окись азота, способная присоединять фтор без выделения кислорода, превращается во фтористый нитрозил, который не может реагировать с тетрафторгидразином, так как реакция [c.81]

Известно, что фтористый нитрозил — вещество чрезвычайно агрессивное он легко реагирует с металлом, образуя фториды и окись азота, и со стеклом, образуя четырехфтористый кремний и азотистый ангидрид. Взаимодействие фтористого нитрозила с металлом и стеклом ускоряется при наличии влаги. Поэтому влияние воды на реакцию тетрафторгидразина с кислородом заключается, вероятно, в ускорении реакции фтористого нитрозила с металлом, приводящей в присутствии кислорода к образованию двуокиси азота, которая активно взаимодействует с тетрафторгидразином. [c.108]

Очевидно, что еще и до Бартлета многие химики смешивали окись азота с фтором. Все они должны были получать одно и то же — фтористый нитрозил с небольшой примесью окситрифторида азота. Однако лишь Бартлет в 1966 г. распознал эту примесь как новое вещество. [c.214]

При производстве серной кислоты нитрозным методом очищенный печной газ обрабатывается нитрозой — серной кислотой, содержащей растворенные окислы азота. Двуокись серы печного газа поглощается нитрозой и окисляется высшими окислами азота с образованием серной кислоты. Выделившаяся окись азота окисляется кислородом воздуха и возвращается в производственный цикл. Частичные потерн окислов азота с выхлопными газами и выводимой продукционной кислотой восполняются добавлением в нитрозпую систему азотной кислоты. [c.123]

При денитрации нитрозы выделится в газовую фазу окиеи азота 200-2 = 400 или = кг/ч [c.140]

С химической стороны все три нитрозилгалогенида характеризуются легкостью отдачи своего галоида другим веществам. В частности, для фтористого нитрозила весьма характерно взаимодействие с кремнием, бором и красным фосфором, которые в парах FNO воспламеняются.- Продуктами реакций являются соответствующие фториды и окись азота. При медленном смешивании FNO с OF2 реакция идет по схеме FNO + OF2 = Оа -f NF3, а быстрое смешивание обоих газов сопровождается взрывом. Описаны двойные соединения FNO с фтористым водородом — FNO 3HF (т. кип. 94) и FNO-6HF (т. кип. 68 °С). [c.421]

Хлористый нитрозил очень устойчив к действию высоких тем ператур, заметная диссоциация его начинается лишь при температуре выше 700 °С. При действии света хлористый нитрозил частично разлагается на окись азота и хлор. Фогохими-ческий распад хлористого нитрозила при облучении светом с длиной волны 4400—5200 А в течение 10 мин составляет 10%-Давление паров хлористого нитрозила в зависимости от температуры [c.203]

Получение. Пропускают через реакционный сосуд 1 (см. рис, 76) поток газообразного хлора для удаления из него воздуха при этом трехходовой кран II ставят в положение а и сосуд 1 соединяют со сбросной линией, находящейся в вытяжном шкафу. Затем в сосуде / конденсируют хлор (кран II в Ш оложении б), поместив для этого сосуд 1 в сосуд Дьюара со смесью твердой углекислоты и ацетона при температуре в. пределах от —55 до —60 °С. После этого в сосуд / впускают с небольшой скоростью окись азота (кран II в тюло-жении б). Поглощение окиси аз.ота происходит равнамерно, причем сразу же начинается образование хлористого нитрозила и сконденсированный хлор окрашивается в красный цвет. Когда поглощение окиси азота заканчивается (после откачивания вакуум-насосом газа, находящегося в сосуде 1 над хлористым нитрозилом, не наблюдается дальнейшего поглощения окиси азота), полученный продукт испаряют в нагретую до 150°С трубку 4, пропуская одновременно через сосуд 1 и трубку 4 поток окиси азота. Газообразный хлористый нитрозил, выходящий из трубки, конденсируется в приемнике- конден-саторе 5, охлаждаемом в сосуде Дьюара со смесью твердой углекислоты и ащетона до температуры около —80 С. После того как весь хлористый нитрозил сконденсируется в сосуде 5, откачивают с помощью вакуум-насоса окись азота и хлористый -нитрил, находящиеся над твердым продуктом. [c.206]

Хотя Файнзильвер с сотр. и не упоминают об этом, из их исследований видно, что закись азота N 0, окись азота N0 и хлористый нитрозил NO I найдены среди продуктов термического разложения перхлората аммония (см. главу 111). Карлсон , запатен- [c.174]

По ходу первой стадии хлористый нитрозил подвергается фотохимической диссоциации (I). Образующийся атом хлора может затем атаковать либо молекулу хлористого нитрозила (П), либо молекулу циклогексана с образованием соответствующего радикала (П1). В принципе такой радикал может реагировать с молекулой хлористого нитрозила двояким способом дать либо нитрозопроизводное и атом хлора, который замыкает цикл (IV), либо хлорированный продукт и окись азота (V). Последний путь не имеет большого значения, поскольку обнаруживается лишь небольшая доля хлорпроизводного, которое может, кстати, образоваться при взаимодействии радикала с атомным хлором (VII) или с молекулярным хлором (VIII), получающимся при разложении хлористого нитрозила по обычному пути (II). С другой стороны, исключается также цепь нитрозирования по стадии (IV), поскольку квантовый выход такой стадии низок. [c.183]

Скорость гидролиза весьма сильно зависит от наличия в хлордифторамине микропримесей хлористого нитрозила. Вероятно, это объясняется тем, что хлористый нитрозил легко реагирует с водой, образуя окись азота. На скорость реакции заметно влияет материал стенок сосуда. Так, в сосуде из нержавеющей стали скорость резко возрастает. [c.75]

Влияние следов влаги на реакцию разложения хлордифторамина в металлическом баллоне заключается, вероятно, в двух факторах 1) образовании хлористого нитрозила и 2) катализировании процессов хлорирования металла хлористым нитрозилом и хлордифторамином. Хлористый нитрозил, по-видимому, также ускоряет распад хлордифторамина ( INO, будучи весьма энергичным хлорирующим агентом, образует при хлорировании окись азота, которая активно взаимодействует с NF2 I, вновь образуя хлористый нитрозил). [c.75]

Оба оксифторида — активные фторирующие вещества, энергично взаимодействующие с большинством элементов и соединений. Общее их действие складывается из фторирования и дальнейших превращений окиси азота (для фтористого нитрозила) и двуокиси азота (для фтористого нитрила). Образующиеся фториды, как правило, реагируют с оксифторидами с образованием нитрозильных (нитрильных) солей. Двуокись азота реагирует, образуя, в зависимости от условий, окислы элемента, окись азота и нитраты. Следовательно, в общем виде в реакциях оксифторидов азота можно ожидать образования фторидов, оксифторидов, нитрозильных (нитрильных) солей фторидов элементов, окислов и нитратов и окислов азота. Например, гидролиз фтористого нйтрозила формально можно представить как фторирование [c.160]

Осуществить препаративный синтез чистого фтористого нитрозила оказалось непросто. В стеклянной и кварцевой аппаратуре фтористый нитрозил взаимодействует с окисью кремния выделяющийся кислород окисляет окись азота до двуокиси, с которой фтор реагирует с образованием фтористого нитрила. При проведении синтеза в металлических реакторах фтористый нитрозил фторирует металл фториды многих металлов образуют с FNO фторнитрозильные комплексы. В качестве материала реактора следует рекомендовать никель, причем реактор должен быть предварительно обработан фтором и фтористым нитрозилом. В таком никелевом баллоне фтористый нитрозил можно синтезировать путем конденсации при — 196 °С окиси азота и фтора, взятого в избытке, и последующего медленного отогревания баллона. [c.212]

Оптимальные условия для синтеза окситрифторида азота — давление фтора 20 атм, температура 300 °С, время контакта 3 ч выход составляет 8% в расчете на окись азота или фтористый нитрозил и 100% в расчете на конвертированный фтористый нитрозил. Непрореагировавший фтористый нитрозил превращается при охлаждении в (NOajNiFg и вновь может быть использован для синтеза окситрифторида азота. [c.216]