Хлор, атомный радиус

Особенностями рассматриваемых молекул является то, что длины связей 81—0, 81—С1 и 81-С оказались меньше по сравнению с суммой атомных радиусов. Естественно предположить, что связи кремния с кислородом, хлором и углеродом не являются чисто ковалентными. [c.211]

Менее определенным является понятие атомных радиусов для неметаллов. Обычно за них принимают ковалентные радиусы, полученные из межатомных расстояний в двухатомных газообразных молекулах (водород, азот, кислород, хлор) или кристаллах (бор, углерод, кремний, фосфор и т. д.) соответствующих простых веществ (табл. 6). Тенденции изменения ковалентных радиусов совпадают с тенденциями изменения металлических радиусов s- и р-элементов неравномерное уменьшение при движении по периоду слева направо и увеличение при движении по группе сверху вниз. [c.120]

Для образования водородной связи кроме электроотрицательности имеет значение размер атома. Так, например, электроотрицательности азота и хлора близки ( 3), но малый размер атома азота и большая концентрация заряда позволяют ему подойти ближе к ядру водорода по сравнению с атомом хлора, атомный радиус которого больше, чем у азота. Поэтому хлор проявляет меньшую склонность к образованию водородной связи, чем азот. В неполярных молекулах и углеводородных радикалах атомы водорода не образуют водородную связь. [c.155]

Можно ли определять атомные радиусы хлора, азота, серы по межъядерным расстояниям в молекулах СЬ, НС1, N2, Ы2Н4, 5 [c.25]

Из табл. 15 видно, что энергия связи в СЬ больше, чем в Вг2, а в Вгг больше, чем в Ь. Казалось бы, все логично объясняется два атома галогена удерживаются друг около друга парой электронов, находящихся одновременно в поле притяжения обоих ядер. Чем больше атомный радиус галогена, тем на большем расстоянии от ядер должны находиться обобществленные электроны, образующие связь, при этом электростатические силы уменьшаются, и должна действительно уменьшаться энергия связей. Однако Рг выпадает из общей закономерности— прочность связн между атомами фтора меньше, чем между атомами хлора в молекуле СЬ- [c.261]

Окислительная активность галогенов уменьшается от фтора к иоду, т. е. по мере увеличения числа электронных оболочек атомов и атомных радиусов. Это особен ю ярко проявляется в способности галогенов соединяться с водородом фтор реагирует с водородом в темноте со взрывом хлор — также со взрывом, но при освещении или нагревании бром и иод — с выдел> -нием значительно меньшего количества энергии и только при нагревании. [c.145]

Например, окислить фтор из водородного соединения HF химическим путем нельзя, окислить же хлор из водородного соединения НС1 можно различными окислителями. Это объясняется тем, что в группах сверху вниз резко возрастают атомные радиусы, в связи с чем отдача электронов облегчается. [c.140]

Особенности химии фосфора. Второй типический элемент V группы фосфор является неметаллом. По величине ОЭО он уступает таким типичным неметаллам, как фтор, кислород, хлор, азот и сера. Увеличение главного квантового числа и атомного радиуса [c.268]

Особенности химии хлора. Второй типический элемент VII группы — хлор — характеризуется меньшей неметаллической активностью по сравнению с фтором. Обусловлено это уменьшением потенциала ионизации и ОЭО, а также возрастанием атомного радиуса и энтальпии диссоциации молекул на атомы (см. выше). Большая прочность молекул С1а по сравнению с молекулами Ра объясняется не только эффектом обратного экранирования в атомах фтора, приводящим к ослаблению связи в его молекулах. В молекулах хлора имеет место дополнительное л-связывание за счет /7-электронов и -орбиталей. л-Связывание возникает по донорно-акцепторному механизму, когда каждый атом хлора одновременно является и донором и акцептором электронной пары (дативная связь). В рамках метода ВС дополнительное л-связывание можно представить схемой [c.358]

Фосфор. Особенности химии фосфора. Второй типический элемент V группы — фосфор — является неметаллом. По величине ОЭО он уступает таким типичным неметаллам, как фтор, кислород, хлор, азот и сера. Увеличение главного квантового числа и атомного радиуса в группе при переходе от азота к фосфору обусловливает ряд особенностей химии фосфора. [c.409]

По мере увеличения размера и числа заместителей пространственные затруднения растут, что приводит в пределе к полной невозможности полимеризации соответствуюш их соединений. Например, фторзамещенные этилена благодаря малым размерам атома фтора (атомный радиус 1.36 A) не утрачивают способности к полимеризации во всем ряду вплоть до тетрафторэтилена, но для хлорпроизводных полимеризация (атомный радиус хлора 1.81 А) может быть осуществлена только в случае моно- и 1.1-дизамещен-ного. [c.215]

Молекулярный бром используют наиболее часто. Бром — более мягкий, менее сильный и более селективный электрофил, чем хлор. О высокой селективности свидетельствует большее-абсолютное значение константы чувствительности р (—12,1) для бромирования в водной уксусной кислоте в сравнении с (> для хлорирования (—10,0) в тех же условиях (см. табл. 2.5). Больший атомный радиус брома обусловливает большую чувствительность реакции бромирования к стерическим факторам. Так, относительная реакционная способность и ориентация при бромировании алкилбензолов в органических растворителях определяются в основном стерическими эффектами заместителей [567]. [c.223]

Баются друг к другу и образуют ионный кристалл, в котором ионы различного заряда занимают равновесные положения. Это можно представить с помощью диаграммы потенциальной энергии, изображенной на рис. 5-1. Согласно второму механизму (по Слейтеру) ионный кристалл можно представить себе образованным из нейтральных атомов. Первоначально они также бесконечно удалены друг от друга. По мере их сближения характерное уменьшение энергии не происходит до тех пор, пока электронные облака валентных электронов в атомах не начнут перекрываться. Слейтер показал, что перераспределение электронов между атомами будет происходить в области, где волновые функции обоих атомов велики. Так как эта область должна соответствовать атомным радиусам, она ближе расположена к атому с меньшим атомным радиусом и существенная часть электронной плотности будет находиться в объеме около атома с меньшим радиусом. Таким образом, Слейтер объяснил перенос электрона, опираясь лишь на строго атомную модель. Рассмотрим в качестве примера кристалл K I (атомный радиус калия равен 2,20 A, а хлора 1,00 A). Поскольку атомный радиус калия много больше, чем у хлора, то основная часть электронной плотности фактически будет находиться вблизи атома хлора. Каждый атом калия в кристалле окружен шестью атомами хлора и дает одну шестую часть электрона каждому атому хлора. Каждый атом хлора окружен шестью атомами калия, следовательно, он получает в целом один электрон. [c.268]

Итак, согласно этим представлениям, ионная связь образуется только при соединении между собой противоположных по знаку электрического заряда ионов. В этом случае один атом передает другому один или несколько электронов. Например, при соединении калия и хлора последний 1В силу своей значительно большей электроотрицательности при сближении на расстояние, близкое к атомным радиусам, почти полностью (- 80—85%) перетягивает на свою орбиту с орбиты атома калия его единственный внешний электрон. В результате такого [c.147]

Атомные радиусы. Радиусы атомов и ионов являются очень важной характеристикой. С учетом этого геометрического параметра объяснено большое число экспериментальных фактов и свойств химических элементов и их соединений. Атомные радиусы химических элементов изменяются периодически в зависимости от порядкового номера элемента (рис. 12). Уменьшаясь от щелочного металла до галогена, атомный радиус следующего щелочного металла снова увеличивается и становится больше радиуса атома предыдущего щелочного, металла. Так, атом натрия имеет радиус 0,186 нм, магния— 0,16 нм, хлора — 0,099 нм, а радиус атома калия вновь увеличивается и становится равным 0,231 нм. [c.73]

Важно иметь в виду, что для масс-спектров хлор- и бром-производных, а также меркаптанов (объемистые гетероатомы) характерно присутствие пиков ионов Фа. В то же время в масс-спектрах алифатических аминов (гетероатом с меньшим атомным радиусом) более интенсивны пики ионов Фз (рис. 31). Среди пиков других осколочных ионов в масс-спектрах аминов имеют повышенную интенсивность пики фрагментов Ф. [c.65]

Можно ли определить атомные радиусы азота, хлора, серы, исходя из межъядерных расстояний в молекулах N2, I2, H I, Ss [c.16]

Атомные радиусы. Атомные радиусы химических элементов изменяются периодически (рис. 18). Уменьшаясь от щелочного металла до галогена, атомный радиус следующего щелочного металла снова увеличивается и становится больше радиуса атома предыдущего щелочного металла. Так, атом натрия имеет радиус 1,8 А, атомный радиус магния 1,6 А, радиус атома хлора 0,73 А, а радиус калия вновь увеличивается и становится равным 2,2 А. Таким образом, общая закономерность в изменении радиусов проявляется в том, что в пределах заполнения электронами подуровня ( -, р-, й- или /-) атомные радиусы, как правило, уменьшаются. Объяснить это можно тем, что сила притяжения увеличивающегося заряда ядра играет большую роль, чем взаимное отталкивание электронов. [c.31]

Перечисленные свойства фторсодержащих полимеров обусловлены специфическим влиянием фтора. Фтор — наиболее электроотрицательный элемент среди галогенов. Он обладает наименьшим атомным радиусом — 0,64 A (для хлора и иода атомные радиусы составляют 0,99 и 1,33 А соответственно) это означает, что объем атома фтора составляет /4 часть объема атома хлора и примерно Vio часть объема атома иода. Благодаря столь малому объему атомы фтора плотно упаковываются вокруг атомов других, соединенных с ним элементов, давая, в случае низкомолекулярных веществ, соединения с высшей валентностью элементов, а в высокомолекулярных соединениях образуя плотный барьер, ограждающий углерод-углеродную цепь от различных внешних воздействий. Если к тому же учесть, что связь С — F наиболее прочная (энергия ее диссоциации равна 115—118 ккал/моль, а энергия диссоциации связи С-С равна 80 ккал/моль), то становится понятной высокая термо- и хемостойкость фторсодержащих полимеров. [c.192]

Однако в межатомных расстояниях в сравниваемых соединениях имеются существенные различия. Прежде всего, расстояние Nb...Nb, равное 3,91 А, свидетельствует об отсутствии взаимодействия типа М— М. Далее, резко различаются длины связей Nb—С1м и Nb—С1к- Небольшое удлинение первых является обычным для мостиковых атомов хлора. Сокращение вторых (весьма существенное, если учесть, что атомный радиус ниобия на 0,07—0,08 А больше, чем молибдена) означает, по-види- [c.112]

Важно понимать, что хотя электростатическое взаимодействие частично отрицательно заряженного Е и относительно положительного Н является основным фактором образования связи, следует также учитывать другие-факторы. Во-первых, помимо электроотрицательности атома Е, имеет значение еще его размер, поскольку например, хлор, электроотрицательность которого такая же, как у атома азота, но больший атомный радиус, не проявляет сравнимой с азотом способности образовывать водородную связь, хотя он вызывает значительную поляризацию связи Н — С1. Благодаря относительно малому радиусу и поэтому высокой концентрации заряда атомы О, N и Г могут близко подходить к ядру водорода, которое лишь слабо экранировано частично вакантной 15-орбиталью. Величины энергий водородных связей, образуемых этими элементами, зависят, конечно, от природы атома, связанного с водородом, и от молекулярного окружения этого атома, но крайние значения составляют 10 ккал/моль (41,87 10 Дж/моль) для фтора и 2 ккал/моль (8,36-10 Дж/моль) для азота значение прочности Н-связи для кислорода имеет промежуточную величину. [c.105]

Сокращение длины связей 81—О и 81—С1 можно объяснить исходя из валентных возможностей атомов кремния, хлора и кислорода. Известно, что атом кремния, валентное состояние которого описывается Ззр -гибридизацией, обладает акцепторными свойствами. У него все Зй-орбитали вакантны. Атомы кислорода и хлора обладают донорными свойствами. Они имеют неподеленные пары электронов.В процессе образования ЗЮЦ, 81(ОСгН5)4 и других подобных молекул неподеленная пара электронов донора переходит на Зй-орбиталь акцептора, которая становится общей как для донора, так и для акцептора. В результате этого возникает дополнительная связь между ними. Логично считать, что в подобных молекулах ковалентные связи атома 81 с атомами О или С1 усилены донорно-акцепторным взаимодействием. При такой двоесвязности сумма атомных радиусов близка к экспериментальному значению. Таким образом, наблюдаемое укорочение связей 81—0, 51—С1 и 81—С теоретически обосновано. Эти примеры показывают, что предсказать заранее значение той или иной длины связи не всегда возможно. Следовательно, экспериментальное определение геометрических параметров молекул является задачей весьма актуальной. С другой стороны, при интерпретации опытных значений длин связей необходим учет всех валентных возможностей взаимодействующих атомов. [c.212]

Полученную таким способом систему атомных радиусов очень скоро пришлось оставить, так как обнаружилось большое количество противоречий, приведших к мысли о полной несостоятельности идеи, положенной в основу системы. В самом деле, радиус атома меди, определенный из структуры металлической меди, оказывается равным 1,27. Вычитая эту величину из найденного значения межатомных расстояний в структуре u l (2,35), получают для атома хлора радиус 1,08. Если проделать аналогичные определения размера атома хлора в структуре Na l, воспользовавшись размером атома натрия (1,86), определенного из структуры металлического натрия, то легко получить значение 0,95. Отклонение от предыдуш его значения для атома хлора превышает 0,15, что, конечно, недопустимо, так как точность определения межатомных расстояний даже в те годы была порядка [c.134]

В этом уравнении величина Si- представляет собой работу, которую надо совершить, чтобы освободить иодид-ион от одной из молекул его сольватной оболочки. Последующие три члена представляют полную энергию взаимодействия в системе ион — диполь. Последний ч.тхен — функция Морзе для энергии, необходимой для изменения расстояния между атомами хлора и углерода от равновесного значения г1 до г2- Предполагается, что дипольный момент фиксирован на периферии атома углерода на расстоянии Д от ядра, где А — атомный радиус. Аналогичное соотношение выражает энергию взаимодействия в системе хлорид-ион — иодистый метил (рис. 8.9) [c.235]

Фтор обладает рядом особенностей, которые в известной степени объясняют своеобразные свойства его соединений. В первую очередь следует отметить малые размеры атома фтора. Так, его атомный радиус 0,64, тогда как радиус хлора равен 0,99, а радиус йода 1,33 А. Таким образом, объем атома фтора составляет только одну четвертую часть объема атома хлора и менее одной десятой атома йода. Приобретая один недостающий электрон, атом фтора превращается в анион, который также отличается минимальной величиной ионного радиуса 1,33 А соответствующие радиусы хлора и брома — 1,81 и 2,20 А. Малые размеры атомов помогают фтору плотно располагаться или, как говорят, упаковываться вокруг атомов других элементов, в результате чего образуются соединения, богатые фтором и соответствующие высшим валентностям элементов, например ЗРв, иГв, ТГ7, ОзГв. [c.22]

При наличии сил ван-дер-ваальсовской адсорбции положение прибывающего на поверхность атома определяется в соответствии с теорией роста совершенных кристаллов наинизшим уровнем потенциальной энергии. Если схематически изобразить профиль грани куба кристалла типа Na l, то вследствие различной величины атомных радиусов положещ я с наинизшим уровнем потенциальной энергии находятся над ионами металла (рис. 86). Поэтому атомы металла, попавшие на поверхность ионного кристалла, должны занять положение в лунках, окруженных четырьмя большими ионами галогена (рис. 87, а). Другие положения атомов металла, и в особенности положения непосредственно над ионами хлора (рис. 87, в), являются очень неустойчивыми. Поскольку конфигурации, соответствующие рис. 87, б, е, энергетически невыгодны, то адсорбция металлических атомов осуществляется по схеме рис. 87, а, хотя такая ко.мбинация не удовлетворяет условию минимума разности па-ра.метров сопрягающихся решеток. Температурный порог образования ориентированных слоев при этом объясняется, как и в случае электростатического взаимодействия, повышением кинетической энергии адсорбированных атомов (а следовательно, 278 [c.278]

Существенное влияние на полимеризацию мономера оказывают и стерические затруднения. Каждый атом (или группа атомов), находящийся у двойной связи в качестве заместителя, занимает определенный объем. Заместитель с большим объемом экранирует, т. е. частично закрывает двойную связь мономера и снижает его реакционную способность. Если СНг=СС12 легко полимеризуется, то СН2=С12 при незначительной разнице поляризующего влияния заместителей уже полимеризуется с трудом, так как атомный радиус иода (равный 0,133 нм) заметно превосходит радиус хлора (0,099 нм). Вследствие того, что радиус группы СеНб достигает [c.59]

При пользовании атомными радиусами элементов следует учитывать возможное различие их происхождения. Например, для хлора за такой радиус принимается половина ядерного расстояния в его двухатомной молекуле, для аргона — половина ядерного расстояния в его кристаллической решетке (где атом лишь слабо взаимодействует с другими), а для калия — половина ядерного расстояния в его металлической структуре (где межатомное взаимодействие весьма сильно). Поэтому при внеиГней правильности изменения атомных радиусов по ряду С1 (0,99) —Аг (1,92) — К (2,36 А) в действительности эти радиусы нельзя считать строго сопоставимыми. [c.148]

Однако сопоставление свойств однотипных соединений галогенов показывает, что между ними имеются и существенные различия. Последние связаны с изменением атомных радиусов Га и различным строением внутренних электронных оболочек. Так, например, у хлора валентным электронам предшествует 8-электроиная оболочка, а у брома и иода — более рыхлая, склонная к деформации 18-электронная оболочка. Поэтому можно ожидать, что свойства соединений хлора будут отличаться от свойств соединений брома и иода, особенно в тех случаях, когда в образовании химических связей принимают участие предвнешние атомные орбитали. [c.370]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология