Аппаратура для работы с фтористым водородом

Большим неудобством работы с фтористым водородом в условиях лаборатории является коррозия сосудов, трубок, арматуры, вентилей и т. д., происходящая в том случае, если аппаратуру, загрязненную фтористым водородом, оставить стоять открытой на воздухе. Кислота при этом катализирует окисление воздухом. Такая коррозия, однако, не происходит в процессе опыта, и ее можно избежать, если оборудование немедленно после работы очищать от следов (фтористого водорода. [c.226]

Напряжение, при котором начинается выделение фтора в безводном фтористом водороде достигает 8—10 в, и это позволяет вести процесс электрохимического фторирования при 4—6 в без выделения фтора, в безопасных условиях. Обладая высокой диэлектрической постоянной и способностью давать диссоциированные комплексы практически со всеми органическими веществами, имеющими функциональные группы, безводный фтористый водород образует хорошо электропроводящие растворы самых различных органических соединений. Большинство полностью фторированных соединений нерастворимы во фтористом водороде и, обладая значительно большей плотностью, легко отслаиваются от последнего. Железная аппаратура в отсутствии влаги оказывается вполне устойчивой к безводному фтористому водороду и растворам органических соединений в нем, а получившие в последние годы широкое распространение такие материалы, как полиэтилен и фторопласты, позволяют надежно герметизовать рабочую аппаратуру и изолировать токонесущие вводы в электролизер. Это обеспечило вполне безопасную работу, несмотря на высокую агрессивность и низкую температуру кипения (19,5° С) такой электролитической среды. [c.456]

Фторид мышьяка (III). Для получения фторида мышьяка может быт использован прибор, описанный при получении фтористого водорода. Можн применять. таюке аппаратуру из стекла. Приготовляют тщательно перем< шанную смесь из равных частей фторида кальция и мышьяковистого ангидри дя. При работе с мышьяком следует соблюдать осторожность вследствие ег< [c.222]

На установках фтористоводородного алкилирования коррозия стали не создает серьезных трудностей. На первой промышленной установке в Филлипсе, Техас, потери металла в результате коррозии оказались незначительными или вообще отсутствовали. Эта установка работает с 1942 г., и ни один из основных аппаратов не обнаружил коррозионных повреждений. По-видимому, под действием безводного фтористого водорода или смеси фтористого водорода с углеводородами на поверхности углеродистой стали образуется защитная пленка фтористого железа, надежно защищающая металл от дальнейшего разрушения. При наличии механического истирания, удаляющего эту пленку, например в приводных задвижках, коррозия значительно усиливается. Поэтому нри проектировании оборудования с движущимися деталями необходимо соответственно увеличивать зазоры с учетом образования этой защитной пленки. В случае прекращения работы установки следует выполнять все указания специальных инструкций по защите аппаратуры от попадания воды извне. Для изготовления аппаратов и трубопроводов, за исключением некоторого специального оборудования, с успехом применяют углеродистую сталь. Клапаны и арматуру для работы с кислотой различных концентраци защищают облицовкой монелем. [c.184]

С безводным фтористым водородом можно работать в медной, стальной, полиэтиленовой аппаратуре Или в аппаратуре, изготовленной из фторопласта-4. [c.13]

Примечание. С безводным фтористым водородом можно работать в аппаратуре из меди, стали, полиэтилена или фторопласта-4. [c.61]

При практической реализации процесса необходимо тщательное удаление примеси воды. Присутствие воды приводит к образованию фтористого водорода, вызывающего коррозию аппаратуры и разрушающего органический компонент. Для обеспечения надёжной работы очищенные реагенты должны иметь содержание воды не более 0,005%. [c.256]

Четырехфтористая сера ядовита. По токсичности соответствует фосгену . 8р4 очень легко гидролизуется, образуя фтористый тио-нил и фтористый водород " с едким натром дает сульфит и фторид натрия. При нормальных условиях она не реагирует с серой, резиной, ртутью Четырехфтористую серу можно длительно хранить и работать с ней в тщательно высушенной аппаратуре из стекла или нержавеющей стали. [c.41]

Одним из важных преимуществ реакции с фтористым водородом перед другими является незначительность коррозирующего действия на стальную аппаратуру, применяющуюся для очистки. Производственный опыт показывает, как велико в этом отношении превосходство фтористого водорода перед серной кислотой. Риск при обращении с фтористым водородом не так серьезен, а на заводах, где работают с ним, выработаны надёжные правила безопасности. [c.79]

Поскольку при электрохимическом фторировании работают с агрессивными реагентами, такими как фтористый водород и фтор, то приходится уделять внимание материалам, из которых изготавливаются основные узлы и детали аппаратуры. [c.356]

Вследствие высокой токсичности фтористого водорода работа с ним представляет большую опасность поэтому требуется высокая степень герметичности аппаратуры. При попадании в систему даже небольшого количества воды образуется плавиковая кислота, которая вызывает коррозию металлов, создавая трудности при эксплуатации установки. Особую трудность, например при разработке схемы получения искусственной олифы с катализатором НР, представляет выбор материалов для оборудования. [c.83]

Б. Аппаратура для работы с жидким фтористым водородом. ... 50 [c.49]

В последнее время для уплотнения шлифов часто используют специальные манжеты из тефлона. Тефлон характеризуется исключительно высокой термической устойчивостью и стойкостью к химической коррозии. Он легко выдерживает нагревание до 250° и действие таких агрессивных агентов, как фтористый водород, царская водка и дымящая азотная кислота. Растворимость углеводородов в тефлоне (политетрафторэтилене) и в политрифторхлорэтилене (кель-Р) очень мала, поэтому при работе с этими газами следует применять указанные полимеры. Давление насыщенных паров тефлона настолько мало, что его с успехом применяют в высоковакуумной аппаратуре. [c.65]

Фтористый водород применяется как катализатор для органи- ческих химических реакций всего лишь около десяти лет. Хотя за это время он получил очень широкое промышленное применение, общее число опубликованных работ по этому вопросу невелико. Это объясняется техническими трудностями работы с фтористым водородом в лабораториях высших учебных заведений, являющихся источником большинства научных статей. В настоящей статье не ставится задачей дать полный литературный обзор или исчерпывающе рассмотреть органическую химию реакций или продуктов. Автор стремился рассмотреть важные для катализа свойства фтористого водорода, аппаратуру, применяемую при его использовании, значение реакций и их типы, основные закономерности, достоинства и недостатки по сравнению с другими катализаторами при производстве одних и тех же продуктов и механизм его действия. [c.242]

АППАРАТУРА ДЛЯ РАБОТЫ С ФТОРИСТЫМ ВОДОРОДОМ [c.249]

Методика проведения реакций и сборка аппаратуры в лабораторных условиях не вызывают столь больших затруднений, какие можно было бы ожидать. Правда, стекло исключается из частей аппаратуры, которая непосредственно соприкасается с фтористым водородом, но медь и железо вполне пригодны для реакционных сосудов. Прекрасным материалом являются монель-металл и никель нержавеющую сталь нельзя употреблять, особенно при работе при повышенных температурах. Цинк выедается из латуни, обнажая медную поверхность степень коррозии латуни и бронзы зависит от их состава. Медные стаканы и колбы вполне пригодны для реакций, протекающих при температурах пиже комнатной. Для работы при комнатной температуре и выше требуются закрытые сосуды. Использование [c.225]

Антоновская Э. И., Тахтарова Л. В., Продолжение работ по подбору материалов для аппаратуры производства фтористого водорода и фтористых солей, Отч. № 60-59, с. 84—122, библ. 12 назв. [c.306]

ПФК часто применяют вместо таких гораздо более сильных кислотных реагентов, как хлористый алюминий и кон-цёнтрированная серная кислота. При обработке ПФК соединений, содержащих группы, чувствительные к действию более жестких реагентов, например сложноэфирную группировку, не происхрдит побочных реакций. К другим преимуществам ПФК по сравнению с концентрированной серной кислотой относится то, что ПФК не обладает заметным окислительным действием и лишь в незначительной степени проявляет склонность к замещению атомов водорода в ароматическом ядре или не проявляет ее вообще. Преимущества ПФК перед фтористым водородом, в особенности для циклизации арилзамещенных карбоновых кислот, заключаются в том, что с ПФК можно работать без особых мер предосторожности й, следовательно, в простой аппаратуре. Например, при получении а-тетралона из -j-фенилмасляной кислоты и ПФК. как описано в Синтезах органических препаратов [155], требуются только стакан и мешалка. [c.51]

Исходные материалы и аппаратура. Употреблявшийся в настоящей работе СРзСС1=СС12 приготовлялся по методу Хэна и сотрудников [2, 3] из гексахлорпропана. Для фторирования применяли химически чистую пятихлористую сурьму и безводный фтористый водород лучшего качества. [c.94]

Безводный фтористый водород, несмотря на низкую температуру кипения (-1-19,5°) и необходимость использования при работе с ним специальной аппаратуры, широко применяется в органической химии в качестве растворителя и катализатора. Характерной особенностью безводного фтористого водорода является его исключительно высокая кислотность (Яо=10,2 [106]). Большинство соединений, в том числе многие кислоты, ведут себя по отношению к нему как основания. Так, уксусная и азотная кислоты в жидком фтористом водороде выступают в роли акцепторов протонов, давая при этом катионы (СН3СО2Н2)и (Н2НОз)+. Лишь очень сильные кислоты, например хлорная, остаются в этом растворителе донорами протонов. [c.17]

Руфф и Ликфетт з описывают пятифтористый ванадий как твердое белое вещество, давление паров которого равно 1 ат при 111 °С. Последующими исследованиями, однако, установ-лено ° - °, что это соединение в действительности является окси-фторидом VOF3. Пентафторид ванадия был получен фторированием порошкообразного металла в никелевой лодочке при 300 °С, он плавится при 19,5 °С и кипит при 48,3 °С. Если освободить VFs от примеси фтористого водорода обработкой фтористым натрием, с ним можно работать в аппаратуре, изготовленной целиком из стекла, В жидком виде он является умеренно хорошим проводником (х = 2,4-10 ом см при 25 °С) предполагается, что пентафгорид несколько диссоциирован по уравнению [c.99]

Шестифтористый молибден удобно синтезировать действием фтора на металл приблизительно при 100 °С в медной или никелевой аппаратуре если полностью удалить следы фтористого водорода, поглощая его твердым фтористым натрием, с веществом можно работать в соверптенно чистой и сухой стеклянной [c.104]

Если работают прерывным процессом, катализатор готовится в самом реакционном сосуде. Галоидный алкил и фтористый водород вводят для реакции туда же, после чего катализатор регенерируют обработкой фтористым водородом и хлором. Удобно пользоваться двойным комплектом аппаратуры [18, 62]. В этом случае или приготовляют свежий катализатор в каждом из двух реакционных сосудов попеременно, или же реакционные сосуды соединяют последовательно и реакцию начинают в одном из них, а заканчивают в другом, причем условия реакции в каждом сосуде несколько различны. В первом сосуде поддерживают температуру 150—160°, а катализатор содержит 10—20% фтора и 3—10% трехвалентной сурьмы. Во втором — поддерживают-" температуру 145—155°, а катализатор содержит 6—10% фтора и 10—40% трехвалентной сурьмы. Давление поддерживают в 3—13,5 атм. Аналогичный метод запатентован для реакции четыреххлористого углерода с фтористым водородом в присутствии хлорида сурьмы [63]. [c.47]

Кинетика алкилирования толуола третичным хлористым бутилом была изучена Спрауером и Симонсом [136], которые измеряли увеличение давления хлористого водорода, освобождающегося при реакции. Недавно эта работа была повторена в более совершенной аппаратуре, причем была подтверждена справедливость теоретических представлений и уравнений, выведенных в прежней работе [137]. Было показано, что реакция, идущая до конца в гомогенной среде, является реакцией первого порядка. Прибавление малых количеств воды, метилового спирта, эфира или гексаметилацетона вызывает значительное ускорение реакции. На основании энергетических соображений механизм реакции, предполагающий промежуточное образование ионов или свободных радикалов, пришлось отвергнуть. Возможно, что действие фтористого водорода объясняется его тенденцией осуществлять перемещение протона. [c.74]

К счастью, некоторые галогениды дают лучшие хроматограммы. Работа с гексафторидом урана [62—64] служит прекрасным примером решения проблем, возникающих при хроматографическом анализе высоко реакционносно-собных галогенидов. Эта работа посвящена изучению хроматографии гексафторида урана, хлора, трифторида хлора, монофторида хлора, фтористого водорода, фторида хлорноватой кислоты, фтора, моноокиси фтора, моноокиси хлора, двуокиси хлора и перфторметилциклогексана. Вся аппаратура была изготовлена из коррозионностойкого материала. В качестве инертных твердых носителей были выбраны [c.53]

Было также установлено [115], что хорошим фторирующим агентом для алкилалкоксисиланов является 48%-ный водный раствор фтористого водорода. В дальнейшем этот метод был применен для синтеза фторсиланов в работах [116, 117]. Иборн [36] для получения алкилфторсиланов использовал водно-спиртовый раствор фтористого водорода. Этот метод интересен тем, что позволяет применять более разбавленные растворы HF без снижения выхода фторированных продуктов. Кроме того, становится возможным использование стеклянной аппаратуры. [c.47]

Варианты такого метода дозирования применены для ввода проб смесей хлорфторпарафинов с гексафторидом урана [72], а также трехфтористого хлора, фтористого водорода, брома и его соединений с фтором [74]. При этом было установлено, что единственными подходящими материалами для создания аппаратуры являются никель, монель, фторопласт, гостафлон (Ке1-Р), индий и неопрен. Устройство для ввода пробы состоит из никелевой трубки и никелированных вентилей с диафрагмами из гостафлона. В качестве прокладочного материала используют фторопласт. Ввод газовых проб методом байпасирования имеет определенные преимущества перед многоходовыми кранами и золотниковыми дозаторами с точки зрения надежности работы и обеспечения герметичности при условии автоматизации управления. [c.69]

Иминосульфоксидифторид является устойчивой бесцветной жидкостью, с которой можно работать в стеклянной аппаратуре. Некоторые его физические свойства указаны в табл. 2. Относительно мало сведений имеется о химической реакционной способности этого соединения. Для него характерно выделение фтористого водорода и образование полимерного нитрида оксифторида серы [c.49]

В настоящее время использование фтористого водорода в заводском масштабе стало обычным делом, в частности в нефтеперерабатывающей промышленности, а поэтому тех1ника работы с ним на больших установках хорошо разработана. Имеются сообщения о различных сторонах его промышленного использования. Опубликована КНига, специально посвященная алкилирова-иию парафинов [13]. В ней рассматриваются вопросы коррозии, приборы, конструкционные материалы, техника безопасности и т. д. Ряд журнальных статей также содержит данные, интересные с точки зрения техники работы в заводском масштабе [17—19]. Имеется ряд обстоятельств, требующих принятия мер предосторожности, например коррозия, хрупкость и т. п. эти нвопросы также рассматриваются в указанной выше литературе. В частности, коррозия в надлежащим образом сконструировая-лой установке не очень велика, за исключением случаев попадания в аппаратуру воздуха. [c.253]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология