Сила осциллятора экспериментальное определение

Сила осциллятора /oi определяет эффективное число электронов, осцилляция которых обусловливает появление полосы поглощения при переходе Ро — Yi- Интегральный коэффициент поглощения и момент перехода Roi (уравнение (5.3.15)] можно связать через силу осциллятора. Поэтому сила осциллятора является своеобразным мостом, связывающим величины, рассчитываемые теоретически (/ oi), с величинами, доступными экспериментальному определению (Je(v)[c.230]

Часто вероятности квантовых переходов в процессах излучения и поглощения выражают, используя понятие силы осциллятора (см. выше). Для экспериментального определения сил осцилляторов существует ряд методов, основанных на измерении времен жизни возбужденных состояний, интенсивностей испускания и поглощения и др. [c.353]

Таким образом, при обработке экспериментальных данных по спектрам поглощения растворов можно, пользуясь приведенными выше способами, определить все параметры полос — их число, интегральные интенсивности, значения сил осцилляторов соответствующих переходов, положение в спектре,— необходимые для отождествления полос с определенными электронными переходами в комплексе. Это в свою очередь позволит судить о строении и составе сольватов и комплексов в растворе, природе связей внутри комплексов, даст возможность изучать кинетику процессов комплексообразования, так как описанные методы исследования не нарушают течения реакций и не требуют выделения соединений в твердую фазу. [c.117]

Большинство экспериментальных методов определения абсолютных величин сил осцилляторов основано на измерении произведения силы осциллятора f на эффективную длину слоя паров N1. Для нахождения величины / необходимо знать N1 это является наиболее серьезным затруднением, ограничивающим применение методов поглощения для абсолютных измерений. [c.357]

В качестве примеров использования онисанной выше процедуры рассмотрим теперь экспериментальные условия, пригодные для определения значений сил осцилляторов для двух произвольных спектральных линий. [c.80]

Изучим сначала спектральные линии, связанные с переходами Е- П (полоса ОН (О, 0)], используя в наших расчетах для определения подходящих экспериментальных условий оценки абсолютной интенсивности, сделанные в работе [7] аргументация существенным образом не изменится, если применять значения сил осцилляторов, полученные в [8]. Рассмотрим поглощение излучения в трубке длиной 50 см, содержащей ОН, который получился в смеси, первоначально состоящей из двух частей Н2О и одной части О2 при атмосферном давлении. Расчеты, выполненные в предположении равновесия, показывают, что при температуре 1300° К величина Х=1,185-10 см-атм [9]. В соответствии с работой [7] значение / для линии с ЛГ=6 ветви равно [c.80]

Надо отметить еще одно преимущество полуэмпирического метода, связанное с тем, что при вычислении силы осциллятора перехода способ определения частоты перехода должен быть согласован со способом вычисления матричного элемента. В рамках полуэмпирического метода в качестве частоты перехода в формулу для / надо подставить экспериментальное значение. [c.408]

С помощью приведенных выше соотношений может быть получен ряд уточненных выражений для величин, которые широко используются спектроскопистами практической работе. Рассмотрим вначале вопрос об экспериментальном определении силы осциллятора /погл для поглощения, являющейся, как известно, мерой абсолютной интенсивности полос в электронных спектрах. Согласно (1.88), (1.95) значение /погл связано с интегральным по частоте коэффициентом Эйнштейна В следующим соотношением [c.98]

Как показывает практика при экспериментальном определении сил осцилляторов и абсолютных интенсивностей молекулярных спектров во многих случаях отсутствует необходимость в нахождении спектров коэффициента Эйнштейна Bt(v) даже для случая сильных полос. Удовлетворительные результаты дает при этом использование формул (3.15) и (3.17), в которых величина 0 задается следующим простым выражением [c.99]

Время жизни флуоресценции и фосфоресценции можно определить и косвенным образом по интегральному коэффициенту погашения для обратных процессов поглощения Si So или 7i<—So [100, 1261. Однако время жизни, определенное таким путем с помощью силы осциллятора перехода, является истинным или радиационным временем жизни. Если в дезактивации возбужденного состояния важную роль играют безызлучательные процессы, то экспериментально наблюдаемое время жизни будет гораздо меньше (см. ниже). [c.91]

Расчет сечений поглощения является сложной задачей. Наибольшие затруднения связаны с определением абсолютных значений сил осцилляторов электронных переходов. Сколько-нибудь точное вычисление / до настоящего времени практически невыполнимо, экспериментальные значения получены лишь для ограниченного числа молекул и переходов (см. [3, 7, 70—74]), оценочные значения для большего числа молекул приведены в [75, 76]. При этом результаты, полученные различными исследователями, сильно (иногда более чем на порядок) расходятся. [c.180]

Значения сил осцилляторов / атомов и молекул, в принципе, можно получить, решая уравнение Шредингера. Однако такие расчеты пока возможны только для простейших систем. Силы осцилляторов f входят в аналогичные теоретические выражения для таких свойств атомов (или молекул), как показатель преломления и поляризуемость, которые измеряются экспериментально. Кроме того, значения / должны удовлетворять определенным правилам сумм . Эти правила сумм можно получить из экспериментальных данных, таких, как показатель преломления, константа Вердета. На основании этих экспериментальных данных можно составить наборы значений f и провести расчеты значений константы Сх [1, 255, 290—294]. Значения Сх можно также рассчитывать прямо из правил сумм [294, 295] или из показателя преломления [294, 296]. Этими способами были рассчитаны значения константы Сх для ряда пар атомов и простых молекул. [c.260]

Коэффициент С можно также определить по экспериментальным значениям сил осцилляторов с помощью правил сумм [10а, б 11а, б]. Кроме того, имеются способы определения и оценок С, предложенные Питцеро.м [9], Салемом [12], Маншром [13] (см. также разд. 1-3) и Кестнером [14]. [c.232]

В гл. 2 вводится понятие о коэффициентах Эйнштейна, анализируется их связь с силой осциллятора, временем жизни возбужденного состояния, приведены характерные значения вероятностей переходов. Вопросу о вероятностях переходов атомов автор уделяет недостаточно внимания. Обстоятельнее вопрос о вероятностях оптических переходов не только атомов, но и двухатомных молекул рассмотрен в обзорной статье Колесникова и Лескова [1], в которой к тому же приведена подробная библиография, позволяющая читателю отыскать работы по расчету и измерению вероятностей переходов конкретных атомов и молекул. Статья Сошникова [2] дополняет обзор Колесникова и Лескова в части теоретхгческого и экспериментального определения вероятностей переходов двухатомных молекул. [c.6]

Экспериментальное определение относительного количества ионов и возбужденных молекул, образовавшихся при облучении раствора, пока не представляется возможным. Модельные расчеты Платцмана [1] на примере молекулы Нг дают отношение 1 1. Для наиболее часто применяемого в химии т-излучения Со почти весь эффект сводится к воздействию на вещество быстрых комптоновских электронов. Если не учитывать воздействия медленных электронов с < 100 эв (вклад от которых пока трудно оценить), то, как следует из теории Бете [2], вероятность возбуждения к-то состояния атома (или молекулы) с энергией Ек пропорциональна к Ек, где — сила осциллятора перехода из основного состояния в й-е состояние. Обратная пропорциональность Е приводит к тому, что возбуждаться будут преимущественно валентные электроны, причем произойдет возбуждение на высокие уровни, так как для молекул к может меняться на порядки с ростом к. Например, для раствора бензола в н-гептане (>.1 2600 А), Г2ж10-1(> 2-2100А), /з= 0,79 (Яз 1900А) [3] [c.253]

Экспериментальные работы (см., например, [353—362], а также библиографию к табл. 28), в которых исследовалось молекулярное излучение или поглош ение компонентами воздуха, ставили своей основной целью определение сил осцилляторов, полной излучательной способности или спектральной зависимости излучательной способности в определенных интервалах температур, давлений и плотностей. Большинство измерений проведено на ударных трубах. Электрическая дуга использовалась реже, что объясняется главным образом слишком высокой температурой дуговой нлазмы. Более низкую ( 7000°К) температуру имеет плазма свободно горящей воздушной дуги при токе —10—20 а, что позволило авторам [506, 508] успешно использовать ее для определения излучательной способности азота. По сравнению с ударными трубами здесь легче избежать загрязнения нлазмы, особенно молекулами N. Возможно, что это объясняет то обстоятельство, что в работе [506] получены более низкие значения сил осцилляторов систем N2 (+1) и Мейнеля, чем при измерениях [507, 358, 362]. Авторы [506] предполагают, что совпадение их результатов со значениями, полученными Вурстером [374] на ударной трубе, указывают на достаточно высокую чистоту газа, достигнутую в последней работе. [c.204]

Расчет вероятности или силы осциллятора для любого перехода в принципе может быть проведен приближенными методами квантовой механики. В случае одного валентного электрона сила осциллятора определяется по формуле (8), где матричный элемент вычисляется по приближенному выражению радиальных собственных функций R i r). Первые расчеты вероятностей переходов в спектрах лития и натрия были выполнены еще более 30 лет тому назад Сугиура, В. К. Прокофьевым и Трумпи [66-70j Бейтс и Дамгаард f ], пользуясь упрощенными приближенными выражениями для радиальных функций, составили таблицы для определения сил осцилляторов по энергиям верхнего и нижнего уровней. Однако получаемые по ним результаты в большинстве случаев сильно расходятся с экспериментальными. Значительно лучше пользоваться для определения радиальных функций методом самосогласованного поля Хартри — Фока ( 44). При этом, как было показано И. Б. Берсукером [Щ, необходимо еще учитывать поляризацию остова атома. В табл. 98 приведены значения для нескольких переходов в атоме лития, вычисленные с учетом и без учета поляризации остова (по В. А. Фоку), и сопоставленные с экспериментальными данными. [c.426]

Определение сечений и коистаит скорости возбуждения оптически разрешенных переходов опирается на приближение Борна-Бете [17], результаты которого согласуются с экспериментальными данными. Использование этого приближения требует знания силы осциллятора оптического перехода, значения сил осциллятора имеются в таблицах [18,19]. Модели возбуждения таких переходов в атомах и ионах хорошо разработаны во всем диапазоне энергий и температур. Наиболее просты и широко используются полуэмпирические формулы Дравииа (Е.2), численные коэффициенты в которых скорректированы по экспериментальным данным. Экспериментальные результаты приведены, например, в [20]. [c.163]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология