Органические твердые тела

В дальнейшем для вычисления абсолютных значений энтропии углеграфитовых тел использована эмпирическая формула 5з98 = АСр. Постоянная А для органических твердых тел, согласно [84], равна 1,1. Суммируя вычисленные таким образом (значения 5 98 с интегралами вида (У1-8), получим абсолютные значения энтропии углеграфитовых тел при разных температурах. В табл. 31 приведена зависимость энтропии графитированных тел от температуры. В качестве наполни- [c.155]

Из этого неполного перечня видно, как важны исследования химии поверхности неорганических и органических твердых тел и их межмолекулярного взаимодействия с компонентами различных сред. Эти исследования требуют объединения методов неорганического и органического синтеза с самыми современными физическими методами изучения структуры поверхности твердого тела и строения молекул. В кратком курсе лекций невозможно осветить все научные и прикладные аспекты химии поверхности твердых тел, ее модифицирования и влияния на межмолекулярные и химические взаимодействия с различными средами. В пособии рассмотрена хими/ поверхности адсорбентов, применяемых в газовой и молекулярной жидкостной хроматографии, и, соответственно, адсорбция из газовой фазы и жидких растворов при малых концентрациях, лежащая в основе селективности этих видов хроматографии. Эти проблемы исследованы как на макроскопическом уровне с использованием термодинамических характеристик адсорбции, так и на микроскопическом (молекулярном) уровне с привлечением молекулярно-статистической теории адсорбции и теории межмолекулярных взаимодействий. [c.7]

Франкевич Е.Л., Соколик И.A. Влияние магнитных полей на фотопроцессы в органических твердых телах. Усп. физ. наук 111, 261-288 (1973) [c.12]

Электропроводящие органические твердые тела. [c.278]

Органические соединения в подавляющем большинстве устойчивы в твердом состоянии, имеют определенные точки плавления и легко переходят в жидкое состояние без разложения. Несмотря на то, что отмечено много случаев плавления с разложением, химическая устойчивость твердых тел при температурах ниже их точек плавления мало изучена. Исследование хода и кинетики разложения органических твердых тел, за немногими исключениями, ограничивалось определенной группой веществ, которые разлагаются экзотермически, что при соответствующих условиях приводит к взрыву или детонации. Все эти процессы разложения в твердой фазе характеризуются 5-образными кривыми давление — время, причем в некоторых случаях (указанных ниже) подобные реакции являются автокаталитическими. Другой важной особенностью этих реакций является образование в процессе разложения жидкой фазы при температурах, лежащих ниже нормальной точки плавления чистого твердого вещества, что, как будет показано ниже, оказывает значительное влияние на скорость разложения. [c.339]

При рассмотрении данных табл. 3—6 становится очевидным, что для всех перечисленных в них твердых поверхностей низкой энергии величина Ша изменяется не больше чем в 3 раза. Конечно, органические твердые тела, например полимеры, содержащие функциональные группы тина хлора, брома, иода или различные ароматические радикалы, должны характеризоваться более высокими значениями WA и Ус- Поэтому предполагают, что для таких органических материалов величина Уа превышает 100 эрг см . [c.302]

Молекулярные кристаллы (иод, парафин) представляют собой слабо связанные агрегаты молекул с низкой температурой плавления. К ним принадлежит большинство органических твердых тел. [c.44]

Эти исследования показывают, что магнитные и электрические свойства органических твердых тел заслуживают серьезного внимания, которое, несомненно, будет возрастать влияние этих исследований на соответствующие прикладные области знания может быть весьма существенным. [c.172]

Как отмечено выше, затем наступил относительно спокойный период в изучении проводимости твердых органических веществ. Возможно, это объясняется тем, что многие ученые преимущественно занимались квантовой теорией проводимости неорганических веществ и очень мало времени и усилий уделяли относительно неинтересному исследованию органических твердых тел. Здесь достаточно кратко сослаться на немногочисленные работы, просто разрозненные статьи, появившиеся в период 1920—1940 гг. [c.10]

В настоящее время в дискуссию по этим проблемам вовлечено много исследователей, поэтому далее их работы рассмотрены более подробно. Первые обзоры были сделаны Вартаняном [170] и Гарретом [56], по-разному подходившими к проблеме, привлекшей внимание и вызвавшей новые работы. В области проводимости органических твердых тел еще не существует общепринятой теории. Поэтому нет возможности подробно обсуждать теорию и ссылаться на убедительное экспериментальное подтверждение. Правда, уже накоплены обильные экспериментальные результаты, которые [c.11]

В двух других веществах — пирене и хризене. Такой результат вызвал в литературе большую дискуссию о роли триплетного состояния в электронной проводимости органических твердых тел. [c.24]

Энергетический подход к проблеме проводимости органических твердых тел, который впервые был предложен Лайонсом [104], является также очень полезным при обсуждении свойств донорно-акцепторных комплексов. Вычисление разд может быть проведено независимо от того, какое вещество рассматривается. Предположим, что в донорно-акцепторных комплексах [c.57]

Наконец, был предложен метод, основанный на двойном резонансе и позволяющий наблюдать в твердом теле сигналы даже слабочувствительных ядер. В типичном органическом твердом теле менее чувствительное ядро, называемое редким спином /( С), окружено распространенными спинами S, имеющими высокую чувствительность ( H). Обе спиновые системы связаны дипольными взаимодействиями. Если ввести спиновые температуры 0 и 0s, соответствующие больцмановским распределениям в обеих спиновых системах, то можно показать, что изменение температуры 0s при облучении спинов [c.366]

Легированный полиацетилен. Органические твердые тела обычно не проводят электрического тока, поскольку электроны не могут свободно перетекать пп вдоль ковалентных связен в пределах молекулы, ии от одной молекулы к другой в пределах кристалла. Исключепие составляют сопряженные системы. в которых атомы углеродного скелета связаны чередующимися двойными и одинарными связями подобно тому, как это [c.278]

Уникальная по содержанию кцига написана крупнейшими специалистами США, Англии, Нидерландов и Австрии. В ней обобщены результаты, полученные при исследовании твердого состояния органических веществ физиками, физикохимиками, химиками-органиками, биологами. Рассматриваемые в книге вопросы (рост, форма и структура кристаллов, получение чистых органических веществ и методы определения чистоты, фотохимия, термические реакции органических твердых тел и особенно полимеров, диэлектрические свойства и перенос электронов через границы органических твердых тел и др.) имеют важное научное и прикладное значение. [c.4]

В димии диссимметрических (й, I) и полисимметрических соединений действует открытый еще Пастером принцип невозможности направленного получения форм с определенным типом асимметрического пространственного строения, без явного или скрытого участия асимметрических агентов. Ими могут быть реагенты, растворители, кристаллические затравки с асимметрическим строением. Широкое распространение получает разделение диссимметрических форм с помощью газо-жидкостной хроматографии, основанное на применении асимметрических разделяющих фаз. Этот же принцип распространяется на адсорбцию и катализ. В одних случаях пространственная асимметрия строения катализаторов может быть явной, макроскопической, проявляясь в левом и правом вращении поляризованного света. В других случаях она скрытая — микроскопическая. У катализаторов первого типа асимметричен кристалл в целом, вся его поверхность или поверхность одной из фаз у двух- или полифазных катализаторов. Такие системы встречаются как среди неорганических, так и среди органических твердых тел. Примером первых могут служить левовращающие или право-вращающие образцы кварца. В качестве примеров органических оптически активных веществ назовем природный шелк и искусственные органические полимеры, способные вращать плоскость поляризации света. [c.43]

КИНЕТИКА ЭЛЕМЕ1ГГАРНЫХ РЕАКЦИИ В ОРГАНИЧЕСКИХ ТВЕРДЫХ ТЕЛАХ [c.80]

Целью большинства физико-химических исследований боразинов было выяснение молекулярной структуры и электронных состояний неорганического гетероцикла. Например, Лонсдейл и Тур [145] установили, что величина диамагнитной анизотропии В-трихлорборазина составляет около 40% диамагнитной анизотропии 1,3, 5-трибромбензола и около 30% бензола. Это, конечно, нельзя рассматривать как меру диамагнитной анизотропии самого боразина,. но, по-видимому, уменьшение молекулярной диамагнитной анизотропии может быть возможной мерой степени ароматичности. Измерены сопротивления В-триметил-N-триметилборазина и В-трифенилборазина и проведено сравнение сопротивлений этих соединений с сопротивлениями соответствующих производных бензола [146]. Хотя механизм электронной проводимости в органических твердых телах пока едва ли понятен, однако сообщалось об определенных корреляциях между производными боразина и бензола. [c.165]

Взаимодействие энергии луча лазера и твердого тела приводит к образованию по крайней мере двух типов частиц. При пиковой интенсивности импульса лазера частицы образуются непосредственно под действием луча. В неорганических материалах процесс ионизации имеет несомненно термическую природу. Ионизация органических твердых тел может сопровождаться химической ионизацией. Подробно ионизация лучом лазера рассмотрена Беном (1969) и Ноксом (1971). Степень ионизации неорганических твердых тел зависит от потенциала ионизации частиц и может быть оценена по известному уравнению Ленгмюра—Соха. В течение импульса лазера в газовой фазе образуются необычные нейтральные и ионные частицы. Это можно объяснить влиянием температуры и давления, развивающихся при взаимодействии лазер—твердое тело (Бен, 1969 Нокс, 1969а), поскольку давление расширяющейся плазмы может легко достигать нескольких тысяч атмосфер, что достаточно для нагревания многих материалов до их критической температуры или выше. В сочетании с высокими температурами на поверхности, которые могут достигать несколько тысяч градусов, эти давления переводят режим испарения в критическую область. Другими словами, превращение из конденсированной фазы в паровую происходит с небольшим разрушением связей, причем сохраняется структура ближнего порядка конденсированной фазы. Таким образом, в дополнение к сведениям о химической природе частиц пара можно получить некоторую информацию относительно их структуры. [c.430]

Работа, необходимая для образования единицы поверхности, называется удельной поверхностной энергией или поверхностной энергией 124, с. 14]. Поверхностная энергия всегда имеет место на границе двух соприкасающихся фаз. Для твердых тел она зависит от окружающей их среды. Согласно принятому в настоящее время предложению Цисмана, различают твердые тела с большой энергией на поверхности (поверхности с высокой энергией), которые в общем соответствуют лиофильным веществам, и твердые тела с небольшой энергией на поверхности (поверхности с низкой энергией), которые называют также лиофобпыми материалами [25]. Так, удельная поверхностная энергия а мягких органических твердых тел (парафин, полимеры, органические соединения) составляет менее 100 мН/м при обычных температурах. Значения а возрастают с увеличением твердости и температуры п-чавления твердого тела [7. с. 280]. Поверхностная энергия твердых тел тесно связана с активностью и реакционной способностью поверхности и, следовательно, представляет непосредственный практический иптерсс для многих областей. Точно установлено, что поверхностная активность твердых тел широко изменяется в зависимости от их обработки. [c.10]

Следующая, третья глава о сцинтилляциях в органических твердых телах написана крупным специалистом в этой области английским ученым Дж. Бирксом. Здесь рассматривается общий характер самого явления [c.5]

Биологические аспекты рассматриваемой проблемы впервые привлекли внимание после работы Диксона и Пула [36] по фотопроводимости хлорофилла. В связи с этим интересно отметить исследование Уоллера [184]. Он нашел, что при частичном освещении зеленого листа возникает ток. Обычно ток направлен от освещенной стороны к затемненной. Вообще же направление тока зависит от природы листа. Все это определяло интерес к органическим твердым телам с биологической точки зрения вплоть до двадцатых годов. [c.10]

Раздел, посвященный теории электронной проводимости органических твердых тел, может быть весьма коротким, поскольку для разработки теоретических аспектов данной проблемы в отличие от экспериментальных имеется недостаточно материалов. Очень немногие авторы делали попытки рассмотреть проблему теоретически. Отчасти это, несомненно, обусловлено недостатком экспериментальных данных о том, является ли наблюдавщаяся проводимость примесной или собственной. Конечно, для чистых углеводородов, у которых плотность носителей в 10 см оказывается слишком высокой, весьма обоснованно подозрение, что проводимость является примесной. Менее вероятно это для комплексов, у которых плотность носителей составляет величину 10 см- и даже большую, но такие комплексы только усиливают подозрение, что в случае чистых углеводородов основную роль в проводимости играют примеси. [c.54]