Кривая равновесия изотермическая

Рис. 16-3. Кривые равновесия при изотермической (ОАО) и неизотермической (ОАС) абсорбции

Наличие экстремальных, максимальных или минимальных точек на кривых равновесия, термодинамическая теория растворов объясняет ассоциацией или диссоциацией молекул одного из жидких компонентов раствора, и это вполне оправдывается опытом. Если проанализировать, какие пары жидкостей образуют растворы, характеризующиеся максимумом суммарной упругости паров при постоянной температуре системы, то окажется, что большинство известных пар таких компонентов представляют смеси жидкостей, содержащих гидроксильную группу смешанных с жидкостями, свободными от гидроксильных групп. Такого рода смеси имеют тенденцию к ассоциации. С другой стороны, водные растворы галоидоводородных кислот, характеризующиеся явно выраженной диссоциацией, относятся к категории растворов, у которых изотермические кривые кипения и конденсации имеют точку минимума (фиг. 4). [c.13]

Рассмотренные выше изобарные и изотермические кривые равновесия позволяют ответить на вопрос, какова при заданном давлении или заданной температуре равновесная концентрация паровой фазы, соответствующая определенному составу жидкой, и наоборот. [c.40]

Однако, если эти же процессы проводить бесконечно медленно, при непрерывном изменении давления или температуры, то можно заставить систему пройти через последовательность бесконечно близких равновесных состояний, фигуративные точки которых расположатся на соответствующих изобарных или изотермических кривых равновесия. [c.40]

Такое взаимно обратное расположение соответствующих кривых и областей на изотермических и изобарных кривых равновесия объясняется тем, что чем ниже точка кипения компонента, тем при одной и той же температуре будет больше его упругость паров. Поэтому, например, точке с абсциссой, равной единице, на диаграмме изотермической отвечает наибольшая ордината (давление), а на диаграмме изобарной — наименьшая ордината (точка кипения). [c.90]

По приведенным в табл. 26 значениям констант были определены коэффициенты активности, с помощью которых были рассчитаны изотермические кривые равновесия через каждые 2° в интервале температур кипения азеотропа и высококипящего компонента. Затем графическим путем были найдены составы равно- [c.182]

Мы рассматривали до сих пор процессы изотермической абсорбции, протекающие при незначительном тепловыделении. На практике, однако, приходится в ряде случаев осуществлять процессы абсорбции, сопровождающиеся выделением более или менее значительных количеств тепла и, следовательно, ростом температуры (неизотермическая абсорбция). В этих случаях увеличивается равновесная концентрация абсорбируемого газообразного компонента над абсорбентом (падает растворимость) кривая равновесия сдвигается вверх (рис. Х-13) и движущая сила массообмена уменьшается. [c.477]

Для расчета абсорбционного процесса обычно задают начальную (У ) и требуемую конечную (Уд) концентрации абсорбируемого компонента в газовой смеси, а также начальную концентрацию ( 1) этого компонента в исходном абсорбенте. В случае адиабатного процесса указанным выше способом строится кривая равновесия и при нелетучести абсорбента, пренебрегая незначительным количеством уносимого тепла газовой фазой (вследствие ее малого водяного эквивалента), строят рабочую линию так же, как и при изотермическом процессе (рис. Х-16). Положе- [c.477]

Фиг. 39. Расположение изотермических кривых равновесия в зависимости от вида кривой точек складки.

В точке минимума давления. В атой точке сходятся линии кипения и конденсации правой части графика, и касательная, проведенная через нее, должна пройти горизонтально. При этом изотермические кривые равновесия отрываются от оси, отвечающей компоненту с меньшей критической температурой, чем температура системы. [c.138]

Эти условия могут обсуждаться на примере изотермических кривых равновесия жидкость-пар, а также для изобарического равновесия, но из-за принимаемой во внимание в последнем случае температурной зависимости (рис. 1.11) они представляются менее ясными. [c.29]

На изобарической проекции двойной критической точки не видно, так как эти две раздельные области гетерогенного равновесия лежат при различных давлениях. Это, конечно, не формальное различие между изотермическими и изобарическими диаграммами. Оно отражает, в частности, тот реальный факт, что в точке температурного минимума на критической кривой при изотермическом равновесии точка максимального соприкосновения / совпадает с критической точкой. Точка же Я при изобарическом равновесии с ней не совпадает. Это приводит, как мы увидим, к другим термодинамическим особенностям. [c.135]

Ход расчета высоты колонны ничем не отличается от расчета для-обычной изотермической абсорбции. Пользуясь рабочей линией и найденной кривой равновесия, определим разность У — У,- или Xi — X. Затем, если имеются кинетические коэффициенты для температур системы или средние коэффициенты в пределах этих температур, найдем высоту колонны уже известными нам методами. [c.775]

Рассматриваемые диаграммы удобны тем, что на них характер зависимости состава пара от состава жидкости одинаков для изотермических и изобарических условий. Рассмотренный нами простейший тип кривых равновесия жидкость — пар не является единственным. Рассмотрим другие типы диаграмм. [c.92]

Как показали исследования парожидкого равновесия частично растворимых систем под постоянным давлением, изобарные кривые кипения и конденсации имеют вид, взаимно обратный соответствующим изотермическим кривым, рассмотренным выше. [c.24]

Если кривая равновесия, начиная с нулевой концентрации, проходит ниже диагонали, а после пересечения с диагональю выше нее, то это означает, что данная смесь является азеотропной с максимумом на изобарной кривой кипения или минимумом на изотермической кривой давления паров. При этом точка кипения азеотропной смеси лежит выше точек кипения обоих чистых компонентов. В качестве примера можно привести смесь азотная кислота — вода (см. рис. 29 и). Температура кипения Крш азотной кислоты 86,0° С, воды 100,0° С, азеотропа, содержащего 37,81% (мол.) кислоты, 122° С. Для этой системы Флатт [145] приводит метод графического расчета рабочих условий ректификации. [c.108]

На фиг. 3, 4, 20 и 21 представлены равновесные изотермические и изобарные кривые кипения и конденсации для обоих типов однородных в жидкой фазе азеотропов. До настоящего времени нет достаточно надежного общего метода расчета данных парожидкого равновесия азеотропов и наиболее верным путем остается их экспериментальное определение. Трудность корреляции равновесных данных азеотропов заключается в том, что [c.33]

Такое условие соолюдается, наиример, ири Рцс. 60. Кривая равновесия изотермическом испарении. В условиях обычного испарения, т. о. при постоянном давлении и непрерывно повышающейся температуре, коэффициент К уже не является величиной постоянной, и кривая равно1)есия отступает от вида гиперболы. [c.365]

Изобарные кривые равновесия рис. 1.11, б для рассмотренных трех типов полностью друг в друге растворимых веществ будут иметь вид, взаимно обратный с соответствующими изотермическими кривыми, приведенными па рис. 1.11, а. Максимуму суммарной упругости пара раствора при t = onst отвечает минимум температуры кипения ири р = onst и наоборот. [c.47]

Для построения расчета колонных аппаратов необходимо знать не только количество и свойства фракций, но и состав их, а равно и состав остатка в тот момент, когда данная фракция отбирается. Определяя количество легкого компонента в дестиллате и в остатке при последовательном ряде температур, можно получить кривую равновесия кипящей системы. Но так как непосредственный отбор для анализа части остатка изменяет равновесие системы, нельзя отбирать пробы при разных стадиях перегонки в течение одного и того же опыта и для этого служат особые приборы, в которых измеряется состав паров и остаток при однократном испарении. Принцип приборов этого рода состоит в том, что исследуемое сырье вводится в камеру, где оно частично испаряется, образуя дестиллат и остаток, собираемые отдельно. Камера поддерживается 1при совершенно постоянной температуре, при которой имеется в виду снять показание. Сырье вводится в камеру через трубчатый подогреватель и затем попадает в изотермическую камеру, где. в зависимости от ее темпе- [c.43]

О 16ВИДН0, при желании можно построить также изотермическую кривую равновесия у = 1(х ). Однако рассматриваемые в этом разделе графики обычно используются для анализа и расчета процессов перегонки и ректификации двухкомионентных систем, которые на практике проводятся при условиях, близких к изобарическим. Поэтому практическое значепне имеют главным образом графики, построенные для условий р = сопз1. [c.255]

Анализ относительного расположения кривых изобарно-изотермического потенциала для твердой и жидкой фаз однокомпонентной системы дает, во-первых, отчетливое представление о температуре плавления, а во-вторых, графически налядно и совершенно однозначно иллюстрирует условие равновесия в форме (XI.2). [c.258]

Анализ физико-химической сущности трехфазного перитектического равновесия дает основание для заключения, что оно представляет собой, как и эвтектическое трехфазное равновесие, сочетание тех же трех двухфазных равновесий Ьч=ьа, и однако в данном случае промежуточное по составу положение занимает фаза а, тогда как в случае эвтектического превращения это положение занимала жидкая фаза. Естественно, роль а-фазы в случае перитектического превращения существенно иная по сравнению с жидкой фазой в случае эвтектического, поскольку последняя является превращающейся, а первая образующейся согласно соотношениям (XI.53) и (XI.54). Поэтому а-фаза при охлаждении ниже температуры перитектического превращения стабилизируется, тогда как жидкая фаза при охлаждении ниже температуры эвтектики, напротив, исчезает. Это, по существу обусловливает характер смещения концентрационной зависимости кривой изобарно-изотермического потенциала а-фазы при изменении температуры относительно перитектической горизонтали. [c.287]

Для того чтобы пояснить этот парадоксальный вывод, рассмотрим перевод какой-либо фазы из одного равновесного состояния в другое, бесконечно близкое к нему, путем изобарного нагревания перевод можно представить двухступенчатым, сопровождающимся расходом теплоты aQp = pdT на перегрев пара, с последующим изотермическим сжатием, приводящим к возвращению на кривую равновесия, что связано с отнятием теплоты oQt — = T(dV/dT)pdP [см. уравнение (VII, 17)]. Знак oQ = oQp + oQt, а поэтому и знак Сравн определяется тем, что больше — первая величина или вторая. Величины oQp и oQt и их отношение изменяются вдоль кривой равновесия. Может случиться, что при некоторой температуре Сравн изменит свой знак. Эту температуру называют инверсионной. В инверсионной точке кривая Р = ц> Т) сосуществующих фаз совпадает с адиабатой. Естественно, что инверсионная температура имеет физический смысл только в тех случаях, когда она выше тройной и ниже критической. К числу веществ, для которых Сравн < о, относятся Н2О, NH3, со, О2 и многие другие. [c.207]

В простейшем случае жидкость является идеальным раствором, а паровая фаза — смесью идеальных газов. Изотермическая диаграмма равновесия жидкость — газ имеет вид, изображенный на рис. 140, где линии Аа, ВЬ и Сс представляют давления паров чистых компонентов. На гранях призмы построены кривые равновесия жидкость — пар соответствующих бинарных систем. Плоскость кипящей жидкости асОЬЕ выражает зависимость давления пара от состава раствора, поверхность пара а1сОЬН характеризует состав сухого насыщенного пара. Проведя изобарное сечение ОСЬ НЕ, получим соединительные линии 0С (1ц) и ЕН ек) для соответствующих двойных систем. На плоскости ООНЕ между прямыми 0Е <1е) и 0Н(д11) находятся фигуративные точки, характеризующие при данных Р и Т равновесие жидкость — пар в тройных системах. [c.343]

Определив по кривой титрования значение E , по уравнению (XIII, 17) рассчитать константы равновесия электродных реакций, а также измененне изобарно-изотермического потенциала системы по уравнению [c.320]

Изотермические кривые равновесия нефтепродуктов, неизменяющие форму с температурой при теоретических подсче- [c.15]

Рассмотрим особенности, вытекающие из существования твердых растворов и ложных равновесий. Изотермические разрезы диаграммы (% С0), Т экспериментально изучались рядом исследователей. Все они подтвердили наличие наклонных участков кривых, указывающих на зависимость равновесного содержания СО не только от температуры, но и от состава конденсированной фазы. Для иллюстрации на рис. 175 даны изотерма полученные при восстановлении RezOa окисью углерода (1Q для 70Э и 1100 С. На них ясно видны бивариантные области, относящиеся к твердым растворам кислорода в железе и в [c.547]

Выведены [281 урав еппя для расчета доли начального содержания адсорбируемого компонента в потоке жидкости, выходящей из слоя адсорбента в любой момент времени, а также уравнения для расчета степени насыщения адсорбента в любой момент времени и в любой точке слоя адсорбента. Так как эти уравнения слишком громоздки для непосредственного применения в проектировании, авторы представили их [28] в виде диаграмм, пригодных для расчета в частном случае (изотермический режим адсорбции, линейная форма кривой равновесия, практ чески полное отсутствие адсорбируемого компонента в пустотах слоя, скорость процесса определяется газовой нле Кой). Эти диаграммы опубликованы в ряде учебников и руководств [6, 29—31 ]. [c.17]

На фиг. 54 и 55 представлены равновесные изотермические и изобарные кривые кипения и конденсации для этого случая. На изотермической равновесной диаграмме линия АВ представляет суммарную упругость паров сохраняющую для гетерогенной жидкой фазы при лю-брж соотношении обоих / идких слоев постоян-нре значение. Постоян- нкм будет и состав Уе па а йновесного обоим жидким слоям, определяемый абсциссой точки Е. Линии АС а СЕ, с одной стороны, и ВО и ОЕ, с другой, изображают условия парожидкого равновесия для случаев, когда в жидкой фазе присутствует только один из компонентов а или ТП) соответственно, а в паровой фазе представлены оба. [c.162]

При охлаждении эвтектики происходит изотермическая кристаллизация всей системы при Кривая охлаждения эвтектики 5 имеет одну горизонтальную площадку, соответствующую 4-На рассматриваемой фазовой диаграмме процесс кристаллизации эвтектики изображается точкой Е. Число степеней свободы кристаллизующейся эвтектики равно С = 2+1 — 3 = 0. Это значит, что трехфазное равновесие в конденсированной двухкомпонентной системе возможно только при одном единственном значении состава и температуры, т. е. в точке. [c.197]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология