Сорбция энергия Гиббса

Другим фактором, который необходимо учитывать при ГПХ-анализе олигомеров, является их высокая адсорбируемость. В зависимости от характера распределения полярных групп (адсорбционных центров) в молекулах адсорбция может оказывать различное влияние на эксклюзионное разделение. Если адсорбционные центры статистически распределены по цепи, то энергия взаимодействия макромолекул с поверхностью адсорбента возрастает с ростом ММ, и адсорбция приводит к ухудшению эксклюзионного разделения, а в пределе — к разделению по адсорбционному механизму, сопровождающемуся инверсией порядка элюирования. Если же адсорбционные центры сосредоточены на концах макромолекул, то при неизменности энергии адсорбции изменение энергии Гиббса из-за уменьшения энтропии увеличивается с уменьшением ММ, что приводит к дополнительному, по сравнению с чисто эксклюзионным разделением, возрастанию значений ку- При этом слабая адсорбция, вообще говоря, не препятствует анализу и, более того, несколько увеличивает селективность в низкомолекулярной области. Однако даже в этом случае возможные нарушения калибровки, влияние неоднородности по функциональности, а также наблюдаемая иногда потеря части образца вследствие необратимой сорбции [c.232]

С количественной стороны изотермы сорбции позволяют вычислить изменение свободной энергии теплосодержания и энтропии (в результате протекания процесса). Впервые это было сделано для целлюлозы, каучука и др. Булл [20], а также Дол и Мак-Ларен [21] выполнили соответствующие расчеты для белков. Известно, что химический потенциал жидкости равен химическому потенциалу ее насыщенного пара. Поэтому изменение парциальной молярной свободной энергии Гиббса или химического потенциала при переходе воды из жидкого состояния (в котором ее химический потенциал равен чему соответствует давление пара р°) в состояние адсорбции в смоле (парциальное давление р) дается уравнением [c.108]

Первые попытки оценки термодинамики взаимодействия наполнителя и полимера основывались на термодинамическом анализе процессов сорбции растворителей с использованием, термодинамических циклов. Для оценки изменения свободной энергии Гиббса (АСн) или энтальпии перехода (АЯн) ненаполненного полимера в наполненный был предложен следующий цикл [310] [c.121]

Рис. 2.21. Изменение удельной энергии, Гиббса в процессе сорбции паров воды волокнами рами (7) и вискозными волокнами — высокомодульным (2), кордным (5), стандартным (4) и неориентированным (5).

Т.И. и др. Определение термодинамических констант и энергий Гиббса процессов сорбции анионных комплексов металлов. Томск, 1979. 68 с. [c.21]

Получены уравнения, позволяющие на основе экспериментальных данных проводить расчет активностей компонентов фазы анионита,термодинамических констант равновесия и энергий Гиббса.процессов анионообменной сорбции комплексов металлов, осложненных неполным протеканием обмена. [c.226]

Энергия Гиббса активации диффузии включает две составляющие энергию, которая равна по величине и противоположна по знаку энергии Гиббса сорбции красителя, а также энергию, затрачиваемую на преодоление тех препятствий, которые встречаются на пути движения частицы красителя в волокне. [c.163]

Как следует из рис. 2.18 и 2.21, максимальные значения теплот сорбции и изменения энергии Гиббса наблюдаются при малых величинах поглощения влаги (это согласуется с приведенными выше соображениями). [c.91]

К1 зрения. Что касается теоретического обоснования такой зависимости, то она требует допущения о связи относительного давления паров с энтропийным членом энергии Гиббса, вычисляемым по известному урав нению Больцмана, в котором энтропия определяется логарифмом вероятности состояния. Естественно, при низких давлениях паров воды, когда процессы сорбции определяются преимущественно энергетическим членом энергии Гиббса, зависимость между поглощенными парами и от- [c.98]

При бесконечном разбавлении обычно подразумевают, что эксперимент проводится в области Генри, где наблюдаются только межмолекулярные взаимодействия сорбат — неподвижная фаза, а взаимодействием молекул сорбата между собой можно пренебречь [6, 69]. В этом случае хроматографические пики являются симметричными, а время удерживания не зависит от количества введенного вещества. С термодинамическими характеристиками системы сорбат — сорбент (стандартные энергии Гиббса, теплоты и энтропии сорбции) непосредственно связан исправленный объем удерживания Уд, который равен произведению исправленного времени удерживания на объемную скорость газа-носителя Ес [c.309]

Из термодинамики [97] вытекает связь стандартной энергии Гиббса адсорбции или растворения с объемом удерживания, что дает возможность определить энтальпию АН° или внутреннюю энергию Аи° сорбции [АН = АП — ЕТ, поскольку принимается, что газ идеальный), а также ее энтропию по данным [c.309]

Следует упомянуть о наличии связи между теплотой сорбции и кинетикой протекания процесса. Для системы целлюлоза — вода и других аналогичных систем скорость процесса сорбции при низких относительных давлениях паров выше или во всяком случае не ниже, чем при средних и особенно высоких относительных давлениях. Вероятной причиной этого является высокое значение энергии взвимодействия и сродства воды к целлюлозе, что видно из рассмотрения характера изменения теплот сорбции и энергии Гиббса — максимальной работы изотермического процесса. [c.91]

Полученные закономерности сорбции цистеина в присутствии ароматических аминокислот могут быть объяснены большей избирательностью сорбции тирозина и фенилаланина по сравнению с цистеином, которая обусловлена более значительным увеличением энергии Гиббса набухания, давления набухания и уменьшением парциального молярного объема воды для ионита, сорбирующего аминокислоту [6], а также более высокими эффективными коэффициентами диффузии цистеина, свидетельствующими о большей скорости протекания процесса сорбции. [c.114]

Влияние межфазного переноса воды на энергию Гиббса сорбции ароматических аминокислот на сульфокатионите КУ-2-8 в Н-форме [c.179]

Вывод уравнений, описывающих процессы физико-химических превращений опирается на законы термодинамики, с допущением существования локальных равновесий. Распределение видов компонентов в изучаемой гидрогеохимической системе (между жидкой и твердой фазой вступивших и не вступивших в реакции комплексообразования, сорбции, ионного обмена и т.д.) принципиально можно описать, основываясь на минимизации свободной энергии Гиббса, либо посредством термодинамических констант равновесия. В данном случае рассматривается последний подход, при котором уравнения выводятся на основе закона действующих масс согласно принципу молярного баланса [1]. [c.25]

AGs° — стандартная молярная свободная энергия сорбции Гиббса [c.5]

AGs (ГЖХ) —стандартная молярная свободная энергия сорбции Гиббса, характеризующая переход растворенного вещества из состояния чистого газа при давлении 1 атм и температуре системы в состояние чистой жидкости при давлении и температуре системы [c.6]

Д(У8 (ЖЖХ) —стандартная молярная свободная энергия сорбции Гиббса, характеризующая переход растворенного вещества из состояния бесконечного разбавления в подвижной фазе в состояние бесконечного разбавления в неподвижной фазе (сорбенте) при давлении и температуре системы [c.6]

Стандартная молярная свободная энергия сорбции Гиббса для находящейся в равновесии системы растворенное вещество-сорбент— подвижная фаза в общем виде выражается уравнением [c.52]

Вместе с тем система в целом стабильна благодаря термодинамическому равновесию объемного и граничного слоев 12]1 Однако из-за энергетического избытка последнего она способна к взаимодействию с окружающей средой, сопровождающемуся снижением межфазной поверхностной энергии вследствие ад- сорбции или смачивания. Для адгезии мономеров наиболее важен второй процесс. На рис. 2 показана термодинамическая, классификация различных типов смачивания каждому из них соответствует собственное выражение удельной свободной энергии (потенциала Гиббса) АС в зависимости от поверхностных энергий о контактирующих фаз — газа а, жидкости I и твердого тела 5. [c.9]

Экспериментально определить составляющие энергии Гиббса активации диффузии невозможно, но если допустить, что энтропийный член этой энергии не зависит в первом приближении от температуры, то можно, исходя из общей теплоты активации, рассчитанной по температурному коэффициенту диффузии и теплоте сорбции, определенной из равновесных измерений, вычислить вторую составляющую теплоты активации диффузии, приходящуюся на преодоление механических препятствий, встречающихся на пути движения частицы красителя в волокне. Соответствующие вычисления при исследовании взаимодействия ацетата целлюлозы с прототипами диоперсных красителей были выполнены Маджури [8]. [c.163]

В докладе 34 также установлено, что активность некоторых окисных катализаторов окисления определяется способностью их отдавать кислород. Авторы х актеризуют способность окисла отдавать кислород изменением свободной энергии Гиббса процесса удаления кислорода из решетки окисла. Это не вносит существенного различия, и наблюдается корреляция каталитической активности окислов как с теплотой сорбции кислорода, так и изменением свободной энергии. Однако принципиально, по-видимому, правильнее сопоставление проводить с теплотой сорбции, поскольку эта величина характеризует энергию связи кислорода, которая в свою очередь определяет энергию активации каталитической реакции, в соответствии с правилом ]3ренстеда — Поляни — Темкина — Семенова, и каталитическую активность окислов. [c.383]

Другой класс ХМК — гидрофобизованные кремнеземы, содержащие привитые алкильные, фенильные и полифторалкильные группы и полиметилсилоксановые слои. Газохроматографические и адсорбционные измерения для н-алканов и ароматических углеводородов дают согласующиеся результаты при измерении теплот сорбции на кремнеземах с привитыми фенильными группами. Таким образом пока-занб что газовая хроматография не только применима для измерения термодинамических величин на ХМК, но и является более чувствительным методом измерения остаточной неоднородности поверхности ХМК, чем методы ИКС или адсорбции в статических условиях. Предложенный и примененный в работе [67] метод определения индексов удерживания по скорректированным вкладам позволяет проводить более точное сравнение неподвижных фаз в газовой хроматографии и избежать выбора стандартного состояния, что сказывается на численных значениях объема удерживания. Метод расчета вкладов отдельных групп и фрагментов молекул в теплоты сорбции и энергии Гиббса — простой и удобный подход к количественной оценке традиционных и новых материалов и сравнения между собой различных неподвижных фаз. [c.397]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология