Полярография диффузионный ток

В предыдущей главе было рассмотрено влияние миграции ионных деполяризаторов на величину полярографического предельного тока. Если же миграцию ионов значительно уменьшить путем добавления нужного количества индифферентного электролита (достаточен 50—100-кратный избыток последнего по отношению к деполяризатору), то доставка заряженных частиц к электроду будет осуществляться практически только путем диффузии, как это имеет место в случае нейтральных деполяризаторов— неэлектролитов. Ток, величина которого определяется только скоростью диффузии деполяризатора к электроду, называется в полярографии диффузионным током. [c.65]

Чрезвычайно велико влияние температуры в газо-жидкостной хроматографии. В полярографии диффузионный ток зависит не только от концентрации восстанавливаемых атомов или молекул, но и от температуры, хотя последний аспект иногда не учитывают начинающие работать в этой области. [c.54]

В последние годы сформировалось три основных направления методических исследований по применению полярографии в области почвоведения и агрохимии — это классическая полярография диффузионных токов, полярография каталитических токов и амальгамная полярография с накоплением (Воробьева, Большаков, 1968). [c.181]

КЛАССИЧЕСКАЯ ПОЛЯРОГРАФИЯ ДИФФУЗИОННЫХ ТОКОВ [c.181]

Техника выполнения определений молибдена по каталитическим токам такая же, как и при полярографии диффузионных токов. [c.200]

В статье изложены материалы методических исследований по применению полярографии в области почвоведения и агрохимии. Статья состоит из трех разделов Классическая полярография диффузионных токов , Полярография каталитических токов , Амальгамная полярография с накоплением . В каждом из них описаны теоретические основы метода, техника выполнения полярографических определений, дан обзор методов определения микроэлементов и приведены подробные методики определения меди, цинка, марганца и молибдена в почвах, растениях и вытяжках из почв. [c.286]

Ток, величина которого определяется скоростью диффузии исследуемого вещества к электроду, называется в полярографии диффузионным током. [c.40]

Количественной характеристикой анализируемого соединения в полярографии является величина предельного диффузионного тока или высота волны (пика), которая в соответствии с уравнением Ильковича (2.11) является линейной функцией концентрации. Измерение высоты полярографической волны или пика проводят как показано на рис. 2.19. [c.141]

Для рещения практических задач по полярографии обычно используют линейную зависимость величины диффузионного тока от концентрации d = k ° при работе с одним и тем же капилляром — постоянная величина). Для количественных полярографических определений используют три основных метода градуировочного графика, добавок и стандартов. [c.155]

Потенциал полуволны ( 1/2) является важнейшей полярографической характеристикой это потенциал, при котором достигается величина тока, равная половине диффузионного (см. рис. 47) Ец2 не зависит от концентрации электроактивного вещества и является табличной величиной. Величина потенциала полуволны определяется главным образом величиной стандартного окислительно-восстановительного потенциала системы, соответствующей электродному процессу (например, Zn2+/Zn или Fe +/Fe2+), и несколько изменяется с изменением ионной силы раствора. Необходимо учитывать, что в полярографии значения потенциалов принято относить к значению потенциала насыщенного каломельного полуэлемента "нас. к. э = 0,2484 В. [c.155]

Методы определения часто делят на химические и физико-химические, иногда выделяя группу физических методов анализа. К химическим, или, как их еще называют, классическим методам анализа относят гравиметрический и титриметрический. В физико-химических и физических методах анализа наблюдаются и измеряются такие свойства вещества, как интенсивность спектральной линии в эмиссионной спектроскопии, величина диффузионного тока в полярографии и т. д. Многообразие физико-химических методов анализа является проявлением многообразия форм существования и движения материи. [c.13]

В прямых методах используется зависимость физикохимического свойства, называемого аналитическим сигналом или просто сигналом, от природы вещества и его количества или концентрации. Свойством, зависящим от природы вещества, является, например, длина волны спектральной линии в эмиссионной спектроскопии, потенциал полуволны в полярографии и Т.Д., а количественной характеристикой служит интенсивность сигнала - интенсивность спектральной линии в первом случае, сила диффузионного тока во втором и т.п. В некоторых случаях связь аналитического сигнала с природой вещества установлена строго теоретически. Например, линии в спектре атома водорода могут быть рассчитаны по теоретически выведенным формулам с использованием фундаментальных констант (постоянная Планка, заря электрона и т.д.). [c.125]

Одна из разновидностей полярографического метода — переменноточная полярография — основана на соотношениях для диффузионного импеданса. Принцип переменноточной полярографии состоит в том, что на ячейку кроме постоянного напряжения накладывают еще и переменную разность потенциалов небольшой амплитуды Уо (1 о 40 мВ). Поэтому потенциал электрода содержит постоянную и переменную составляющие [c.200]

Среди электрохимических методов анализа по широте применения и распространенности особое место занимает полярография (см. гл. Vni) и многочисленные ее видоизменения. На основе полярографии развит метод амперометрического титро-й а н и я. Конец титрования определяют по падению до нуля предельного диффузионного тока по определяемому веществу в ходе его осаждения, связывания в комплекс и т. п. Если же это вещество электрохимически не активно, то в качестве осадителя или комплексообразователя подбирают соединение, которое может окисляться пли восстанавливаться. Тогда после осаждения или связывания в комплекс определяемого вещества в цепи появляется ток. [c.279]

Связь диффузионного тока с концентрацией электроактивного вещества выражают уравнением Ильковича, которое является основным в полярографии [c.213]

Полярография. Явление концентрационной поляризации было использовано чешским академиком Я- Гейровским для создания нового метода анализа, получившего широкое распространение. Этот метод, называющийся полярографией, основан на электролизе анализируемых водных растворов в ячейке, катодом которой служит ртутный капельный электрод. Метод основан на том, что предельный ток диффузии при поляризации связан с концентрацией разряжающихся ионов. Действительно, учитывая уравнение (Х.З) и принимая, что в условиях опыта коэффициент диффузии О и толщина диффузионного слоя 6 постоянны, получим, что [c.197]

В настоящем сборнике дано описание наиболее освоенных приемов полярографии классическая полярография диффузионных токов, полярография каталитических токов и амальгамная полярография с накоплением. Достоинство этих методов — относительно высокая чувствительность (10 —10 %) возможность вести анализ в щелочных, кислотных и солевых растворах возможность производить определение нескольких.элементов в одном растворе путем подбора соответствующих кома-лексообразующих веществ. [c.5]

Систематические ошибки измерения могут искажать значение параметра 2 , применяемого для получения информации о качественном составе веществ. 11апрнмер, в полярографии при определении потенциала полуволны могут быть получены неправильные значения напряжения ячейки, потенциала электрода сравнения, диффузионного потенциала и т. д. Ситуацию в таких случаях можно улучшить добавлением стандарта с определенным известным значенибм 2ст, например ионов Т1+, значение потенциала полуволны которых. —0,49 В, измеренное относительно насыщенного каломельного электрода, не зависит от фонового электролита. Координаты стандартного сигнала используют также н методах оптической атомной эмиссионной спектроскопии, ЯМР и т. д. [c.451]

ПОЛЯРОГРАФИЯ — электрохимический метод качественного и количественного определения ионов (вещества), основанный на явлении предельного диффузионного тока, величина которого пропорциональна концентрации вещества, обусловливающего данный ток (ток в электрохимической цепи, величина которого определяется скоростью диффузии к электроду иопов, разряжающихся на нем). Величина предельного тока определяется по полярограмме, представляющей собой кривую зависимости силы тока от напряжения. Для получения по-лярограммы необходимо, чтобы поверхность катода была значительно меньше, чем поверхность анода, и чтобы при прохождении тока потенциал анода практически не изменялся. Метод П. позво-Л ет определять одновременно наличие и концентрацию нескольких ионов в одном растворе. Пользуясь П. методами, можно определять количества вещества при концентрации их в растворе 10 — 10 " моль/л. В настоящее время успешно развивается метод амальгамной полярографии с накоплением , позволяющий определять некоторые ионы с концентрацией Ю —10 моль/л. П. распространяется на новые отрасли — неводные растворы и расплавы. Метод П. разработан в 1922 г. Я. Гейровским. [c.201]

Метод осциллографической полярографии можно видоизменить таким образом, что он становится удобным и при анализе многокомпонентных систем. Решение диффузионной задачи можно выразить при помощи производной половинного порядка от об >1чного полярографического тока (Р. Ш. Нигматуллин) [c.210]

Метод осциллографической полярографии можно видоизменить таким образом, что он становится удобным и при анализе многокомпонентных систем. Эта возможность была осуществлена Р. Ш. Ниг-матуллиным, который установил, что решение диффузионной задачи можно выразить при помощи производной половинного порядка от обычного полярографического тока I [c.223]

Приблизительно при —2 В (рис. 12.5). Затем ток резко возрастает, но не достигает предельного значения из-за большой концентрации ионов К (кривая /). При анодной поляризации РКЭ возникает ток окисления ртути при потенциале -[-0,35 В. Если к 1 М раствору КМОз добавить 2пС12 в концентрации 10 М, то получим кривую 2. Ток восстановления появится при потенциале —1 В, так как ионы Zп + восстанавливаются легче ионов К , т, е. при менее отрицательном потенциале. Так как подаваемое напряжение практически полностью приходится на РКЭ, то ионы Zп + быстро разряжаются у поверхности электрода и концентрация их становится равной нулю. Подача новых ионов к электроду в присутствии фонового электролита и в отсутствие перемешивания осуществляется лишь за счет диффузии, скорость которой пропорциональна концентрации ионов в растворе. Наступает предельное состояние, при котором дальнейшее увеличение отрицательного напряжения не вызывает увеличения тока в цепи. Этому состоянию соответствует предельный ток, который в полярографии называется диффузионным током (/ ). Диффузионным (предельным) током называют такой ток, который протекает в полярографической ячейке при добавлении определяемых ионов к поверхности ртутной капли только за счет диффузии и который пропорционален концентрации определяемого вещества в растворе. [c.211]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология