Температура смешения критическая

Задачи работы определить температуры смешения и расслоения 5— 6 смесей жидкостей (вода —фенол) известных концентраций путем нагревания их и охлаждения, построить диаграмму состояния, определить критическую температуру смешения и соответствующий ей состав. [c.36]

Рис. 1.29. Качественно различные типы фазовых диаграмм равновесной поликонденсационной системы в трех растворителях, критическая температура смешения Тс которых с мономером находится в геле (а), на линии гелеобразования (6) ив золе (в).

Растворы высокомолекулярных соединений — равновесные системы. Диаграммы полимер — растворитель подобны фазовым диаграммам жидкости с двумя критическими температурами смешения. Критическая температура для пары полимер — растворитель зависит от молекулярной массы полимера, причем верхняя критическая температура повышается по мере ее роста.. [c.210]

С изменением температуры изменяется и область концентраций х, — Х2, в пределах которой существуют две жидкие фазы. При температурах выше критической температуры растворения i p (см. рис. II-19) система двух жидкостей образует гомогенный раствор при их смешении в любых соотношениях. [c.77]

Таким образом, критические температуры смешения достичь не удается и кривая остается незамкнутой (рис. 6.17, б). Смысл обозначений и способы чтения диаграммы аналогичны таковым для первого типа диаграмм. [c.107]

С повышением температуры максимум и минимум сближаются, при критической температуре смешения они совпадают и ческой концентрации дают точку перегиба. [c.243]

Температуры, при которых происходит полное смешение слоев, носят название соответственно нижней и верхней критических температур смешения. Для разных пар жидкостей обе они могут быть очень различными. Если температура, при которой производится смешивание, соответствует характерной для данной пары области расслоения, то будет проявляться ограниченная растворимость, в противном случае — смешиваемость в любых соотношениях. Для большинства систем ни одна из критических температур смешения практически не может быть достигнута, и растворимость [c.162]

Для расчета термодинамических свойств смеси предложена [11 ] также обобщенная корреляция, в которой уравнение состояния имеет тот же вид, что и уравнение (11.20), применяют правила смешения (11.21—11.31), но при этом параметры уравнений В , Ло и т. д. для чистых компонентов представлены как функции от фактора ацентричности о), критической температуры и критической плотности Рнр. [c.33]

При повышении температуры значения концентрации компонент тов в обоих слоях изменяются, приближаясь дру к другу, однако каждой температуре соответствует определенная растворимость одной жидкости в другой. При критической температуре смешения составы обеих фаз выравниваются, граница раздела между ними исчезает и образуется гомогенный раствор. [c.327]

Нижняя критическая температура смешения обнаружена и для других неполярных или слабополярных систем полимер — растворитель [c.329]

Взаимная растворимость жидкостей тем выше, чем ближе их химическое сродство (например, принадлежность к одному гомологическому ряду). Данные о закономерностях, наблюдаемых ири смешении органических соединений, ириведены в работе Штаудингера [12]. В большинстве случаев взаимная растворимость возрастает с повышением температуры выше критической температуры смешения Т р имеет место неограниченная растворимость. На рис. 28 приведена диаграмма растворимости для смеси вода—фенол. [c.50]

Теория предсказывает, чтп для любой системы полимер — растворитель расслоение должно происходить как при охлаждений, так и при нагревании, т- с. что должны существовать и верхняя, и нижняя критические температуры смешения (рис< 139), Обе кривые взаимного смешения несимметричны. Область между кривыми отвечает образованию гомогенных растворов эта область тем меньше, чем больше молекулярный вес полимера. Для некоторых систем обе критические температуры смешения были обнаружены экспериментально (табл, 21), [c.329]

Ординаты можно рассчитать зпачение 0-температуры. Таким образом, температура Флори, нли 0-темцература, — это критическая температура смешения полимера бесконечно большого молекулярного веса. Следовательно, нри температуре 0 все члены данного полимергомологического ряда образуют в одном и том же р астворителе идеальные растворы. [c.393]

Получение диаграмм смешения полимер — пластификатор является нелегкой экспериментальной задачей. Поэтому в ряде случаев определяют температуру фазового расслоения при какой-нибудь одной концентрации раствора, т. е. находят одну точку на кривой смешенияНекоторые исследователи неправильно называют эту температуру критической температурой смешения. Критическая температура смешения—это температура, соответствующая максимуму или минимуму на кривой взаимного смешения. При большой крутизне Кривых критическая температура смешения и фазовая температура расслоения при произвольной концентрации могут Очень с 4Льно различаться. [c.444]

Однако в системах сильно полярных полимеров и растворителей, взаимодействующих друг с даугом с большими тепловыми е ектами, в согласии о общими соображениями термодинамики, растворимость улучшается с понижением температуры и нвблхдавтся нижняя критическая температура смешения. [c.41]

Кривые растворимости системы двух частично растворимых жидкостей даны на рпс. 2. 20. Из анализа этих кривых следует, что при температуре I и изменении состава смеси от О до и от х до 1 образуется однофазная гомогенная смесь, так как в этих пределах концептраций жидкости полностью взаимно растворяются. При составе смесп в пределах от до х образуются две жидкие фазы с колцлптрацпей х в одпоп фазе и х в другой. Так как взаиморастворимость двух жидкостей зависит от температуры, то величииы х и х , в пределах которых жидкости образуют две фазы, также изменяются с изменением температуры. Прп температуре выше критической ( кр) смесь об-разу(уг гомогенный раствор при смешении исходных жидкостей в любых соотношениях (рис. 2. 20). Таким образом, при изменении состава исходной смеси от х до меняются только веса фаз, а составы фаз остаются строго неизменными и равными х для одного слоя и х для другого. [c.67]

Агрегативная устойчивость эмульсий может обусловливаться многими факторами устойчивости. Для них характерно и самопроизвольное диспергирование при определенных условиях. Они могут самопроизвольно образовываться в двухкомпонентной гетерогенной системе (без эмульгатора) при температуре смешения, близкой к критической. Как уже отмечалось, гетерогенная система вода — фенол самопроизвольно переходит в термодинамически устойчивую эмульсию при температуре, несколько ниже критической. В этих условиях межфазное натяжение настолько мало (меньше 0,1-10 Дж/м ), что оно полностью компенсируется энтропийным фактором- Как известно, таким свойством еще обладают только коллоидные ПАВ и растворы ВМС. Сильное понижение поверхностного натяжения при добавлении ПАВ (третьего компонента) в систему позволяет получить термодинамически устойчивые (самопроизвольно образующиеся) эмульсии и в обычных условиях, а не только при критических температурах смешения. Это свойство эмульсий играет большую роль, например, в моющем действии, резко уменьшающем применение механичесгшх средств п ручного труда. [c.346]

Анилиновая точка (критическая температура смешения с анилином) увеличивается с ростом содержания водорода в углеводородной фракции. Таким образом, эту величину можно использовать в качестве показателя насыщенности соедннення. Она растет прн том же содержании водорода с уаелнчением интервала аыкипяния. Приблизительные значения анилиновых точек для углеводородов бензина равны для парафинов 70" С, олефинов 40° С, ароматики — ниже 0 = С, [c.281]

Обычно нижняя критическая температура смешения наблюдается для систем с сильно взаимодействующими компонентами, между молекулами которых могут образовываться водородные или другие более прочные связи. Такие явления, характерные для процессов набухания и растворения целлюлозы и некоторых ее эфиров, имеют не только теоретическое, но и практическое значение. Этилцеллю 10за лучше растворяется в воде при охлаждении, чем при нагревании то же наблюдается при растворении нитрата цсллюлозь в этаноле. Система полипропиленоксид — вода имеет замкнутую кривую взаимного смешения верхняя критическая температура смешения выше нижней. В системах с сильно взаимодействующими компонентами нижняя критическая температура лежит ниже температуры кипения растворителя, [c.328]

Существуют системы (например, никотин СбНзО — вода НзО), обладающие и нижней, и верхней критическими температурами смешения (рис. 5.1, в), а также системы (например, вода Н2О — эфир С2Н5ОСН3), не имеющие критических температур смешения (рис. 5.1,г). [c.37]

От типичных лиофобных эмульсий следует отличать так называемые критические—лиофильные эмульсии. Критические эмульсии — это системы, образующиеся обычно из двух ограниченно смешивающихся жидкостей (например, анилина и воды, йзоами-лового nnpTa и воды) при температурах, весьма близких к критической температуре смешения, когда поверхностное натяжение на границе фаз становится весьма малым (порядка 0,01 эрг/см ) и теплового движения молекул уже достаточно для диспергирования одной жидкости в другой. В результате такого самопроизвольного диспергирования образуется тончайшая эмульсия, в которой коалесценция отдельных капелек уравновешивается стремлением обеих жидкостей равномерно распределиться в объеме (см. гл. VIII, разд. 1). [c.368]

При повышении температуры значение энтропийного фактора становится все больше, и, таким образом, для всякого высокомолекулярного вещества и растворителя должна существовать критическая температура растворения Гкрит, выше которой наблюдается их смешение во всех отношениях. Теоретически такая критическая температура должна существовать для любой комбинации высокомолекулярного вещества и растворителя.. Практически же она во многих случаях не может быть достигнута из-за низкой температуры кипения растворителя и низкой температуры деструкции высокомолекулярного вещества. Критическую температуру смешения легко найти из условия АН — 7 критА5 = О или АН = [c.441]

Это квадратное уравнение имеет два корня. Следовательно, й может, вообще говоря, иметь как максимум, так и минимум, что показано на рис. VIII.3. Это приводит к тому, что возможны составы растворов, при которых активности компонентов в двух различных растворах равны. Однако область, где убывает при росте концентрации Ыи является лабильной. Наличие двух составов с одинаковыми активностями означает существование двух равновесных фаз, т. е. расслаивание. Для определения состава этих фаз необходимо учесть равенства активностей обоих компонентов. С повышением температуры составы этих фаз будут сближаться, а при некоторой температуре— критической температуре смешения — они совпадут. Корни уравнения (VIII.120) выражаются следующим образом [c.180]

Известны системы, имеющие также и нижнюю критическую температуру смешения, например система никотин — вода (см. Р а к о и-с к и й А. В., Курс физической химии. Гос. научно-технкч. изд. химич. литературы, Москва 1939, стр. 287).— Прим. ред. [c.51]

Для расчета молекулярно-массовых характеристик авторы [108] использовали метод, по существу эквивалентный подходу теории ветвящихся процессов. Область его применимости ограничена лишь решеткой Бете, для которой были вычислены а) точное значение статистической суммы и кривая сосуществования фаз б) средневесовая степень полимеризации и граница области гелеобразования. Характерной особенностью последней, как видно из рис. 1.29, является наличие максимальной температуры Гтах, выше которой геле-образование невозможно даже при ф = 1 вследствие слишком малого количества химических связей. Для всех типов растворителя, т. е. значений энергии Z7, имеется температура (лежащая ниже критической температуры смешения Гс), при которой линии сосуществования фаз и гелеобразования пересекаются. Если в интервале температур Гс < Г < Гтал система гомофазна (хотя при достаточно больших ф в ней может образоваться бесконечная сетка геля), то при 7 р<Г<Гс (см. рис. 1.29) происходит расслоение на две фазы. Они или обе содержат гель-фракцию (см. рис. 1.29, е), или обе не содержат ее (см. рис. 1.29, а) в зависимости от типа фазовой диаграммы. При Т <.1 только в одной из двух фаз, а именно в той, которая обеднена растворителем, образуется полимерная сетка геля. Фазовые диаграммы, качественно похожие на изображенные на рис. 1.29, получены путем расчета по методу Монте-Карло полимерной системы в рамках той же самой модели, но уже на трехмерной кубической решетке [109]. [c.187]

Определение энтальпии жидкой смеси по уравнению (1. 8), справедливому для идеальных растворов, связано с пренебрежением тепловыми эффектами при смешении компонентов (теплотой смешения), которые для жидких смесей могут достигать значительной величины, особенно в критической области и вблизи ее. Кроме того, при использовании уравнения (1. 8) возникает необходимость произ-вольнол экстраполяции энтальпии чистых легкокипящих компонентов, которые при данных Т и общем давлении над смесью Р находятся не в жидком, а в газообразном состоянии. Особенно произвольной становится эта экстраполяция, если энтальпию жидкой смеси приходится определять при температурах выше критической температуры легкокипящих компонентов. [c.13]

Температура. Изменение температуры по-разному влияет на растворение полимероп. Для большинства полимеров растворимость с иовышением температуры увеличивается ограниченно набухающие линейные полимеры при нагревании неограниченно смешиваются с низкомолекулярпой жидкостью. Однако известны и системы с нижней критической температурой смешения. [c.325]

Типичная диаграмма состояния бинариой системы [юлимер — растворитель, обладающей верхней критической температурой смешения, Приведена на рис. 138. Точка, соотпетствующая этой температуре, расположена на вершине кривой смешения. Т кис системы подобны, например, системе фенол — вода, но отличаются от нее тем, что кри-яые сильно смещены в сторону малых концентраций одного компонента — полимера. Следовательно, критическая концентрация полимера очень мала. Она записи от молекулярного веса полимера. [c.327]

Верхние и нижнне критические температуры смешения некоторых систем полимер — растворитель [c.329]

Пося ольку критическая температура смешения зависит ог мо-лекулярного веса полимера (стр. 327), принципиально последова-тельное понижение температуры раствора полимера в чистом растворителе или в смеси растворителя с осадителем эквивалентно увеличению концентрации осадителя. Однако метод фракциониро-вания охлаждением не получил широкого распространения, так как многие полймерь] не могут быть до конца разделены только путем нзменения температуры. Кроме юго, при высоких температурах уменьшается стабильность полимеров, осложняется техническое оформление процесса. Этот метод применяется при фракционировании некоторых полимеров, например полиэтилена и полипропилена. [c.335]

Таким образом, 0-температуру определяют по температурной зависимости второго вириального коэффициента, экстраполируя ее к значению Аг—О, или по зависимости критических температур смешения узких фракций полимеров одного по-лимергомологического ряда от их молекулярного веса к AI —оо, [c.393]

К Теория показывает существование только верхней критической температуры смешения для растворов полимеров, но, как известно (стр. 328), наряду с верхней, существует нижняя критическая температура смешения. Сл1едовательно, должны существовать и две 9-температуры, [c.397]

В итоге обшая теплота смешения в таких системах может стать отрицательной (// <0), [то наблюдается, например, при растворении полиизобутилена в низших нормальных алканах (стр. 362), Слгешекие о гонь полярных вешеств с диполь-дипольным взаимодействием или межмолекулярными водородными связями также сопровождается выделением тепла и умень№е[Шем эмтропии. Таким образом, в обоих случаях Я- <0 я 5 <0, что является необходимым условием наличия нижней критической температуры смешения (стр. 375). [c.400]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология