Гетерогенные двухкомпонентные

Диаграммы состояния двухкомпонентных систем позволяют установить не только число равновесных фаз и их состав, но и количественные соотношения между массами фаз гетерогенной системы с помощью так называемого правила рычага. Рассмотрим систему, изображенную на рис. 127 фигуративной точкой О, которая распадается на две равновесные жидкие фазы, фигуративные точки которых т и п. Пусть масса всей системы д кг, а массы отдельных фаз gl кг и 2 кг соответственно. Если массовое содержание анилина во всей двухфазной системе X %, а в фазах пг и п—и Х %, то материальный баланс по анилину выразится соотношением [c.388]

Правило фаз было выведено в предположении, что на фазы гетерогенной системы не наложено никаких дополнительных ограничений, кроме вытекающих из условий равновесия. Случай обратимых химических реакций мы только что рассмотрели. Здесь же мы обсудим ограничительные условия другого рода и в первую очередь остановимся на азеотропных системах. Как известно, для азеотропов характерно обязательное условие — равенство составов жидкости и пара. В случае бинарных азеотропов — это одно дополнительное условие, и, соответственно, двойная двухфазная азеотропная система имеет только одну степень свободы. Моновариантными системами окажутся и многокомпонентные азеотропы, так как условие равенства составов будет давать п — 1 дополнительных условий . Дополнительное разъяснение состоит в следующем азеотропная система ведет себя как моновариантная только в таких процессах, при которых сохраняется условие азеотропии. Если же условие азеотропии сохранять не требуется, то раствор азеотропного состава, находящийся в равновесии с паром, — это обычная двухкомпонентная двухфазная система. [c.20]

Рассмотрим тройную систему, состоящую из трех жидких компонентов А, В и С. Пусть компоненты А и С, а также В и С неограниченно растворимы друг в друге компоненты А и В обладают ограниченной взаимной растворимостью. Если смешать компоненты А и В, то при определенных составах их образуются два жидких слоя. Составы этих слоев при температуре изображаются на изо-термной проекции точками а и 6 на стороне АВ треугольника Розебума (рис. 47,6). Добавляемый к этой двухкомпонентной системе компонент С распределяется меисду двумя слоями, в результате чего образуются два равновесных сопряженных трехкомпонентных раствора. Прибавляя разные количества компонента С, можно получить ряд тройных сопряженных растворов. Соединяя плавной линией точки треугольной диаграммы, соответствующие составам сопряженных растворов, получим бинодальную кривую ак в. Эта кривая делит треугольник Розебума на гомогенную и гетерогенную области. Любая смесь трех компонентов А, В, С, состав которой представляется фигуративной точкой х внутри гетерогенной области, распадается на два равновесных сопряженных тройных раствора, составы которых изображаются точками а и в При добавлении компонента С возрастает взаимная растворимость компонентов А и В. В результате этого составы тройных сопряженных растворов все меньше отличаются друг от друга и в конечном итоге может быть [c.197]

Экспериментальные. данные показывают, что в подавляющем большинстве случаев взаимодействие гетерогенных сплавов с агрессивной средой приводит к структурно-избирательной коррозии, в ходе которой одни фазы проявляют преимущественно анодные, а другие — преимущественно катодные свойства [2, 5, 7]. Рассмотрим процессы коррозии двухфазных двухкомпонентных сплавов. Их индивидуальные фазы представляются либо чистыми компонентами, либо твердыми растворами на их основе. [c.152]

Гетерогенная двухкомпонентная система жидкий раствор — пар, в которой состав раствора и пара одинаков (так называемая азеотроп-ная смесь, см. стр. ООО). В данной системе нет химического взаимодействия между веществами, однако вследствие того что концентрации веществ в равновесных фазах связаны одним уравнением (С/)п,р = система ведет себя как однокомпонентная. [c.158]

ГЕТЕРОГЕННЫЕ РАВНОВЕСИЯ В ОДНО-И ДВУХКОМПОНЕНТНЫХ СИСТЕМАХ [c.61]

Оба типа катализаторов рассматривались, как двухкомпонентные системы гетерогенный катализатор как состоящий из активного центра, адсорбированного на носителе, которым может являться его собственная кристаллическая рещетка (например, платинированная платина), и энзим как состоящий из активного центра, например в виде молекулярной группировки, включающей ион металла, связанный с протеиновым носителем. Сравнение абсолютной активности ар активных центров энзима с теплотой энзиматической реакции Рр показало, что между ними существует экспоненциальная зависимость (рис. 11) [c.42]

Нужно сказать, что между гетерогенным катализатором и ферментом имеется крупный сближающий момент, заключающийся в общем двухкомпонентном типе их структуры гетерогенный катализатор представляет структуру, состоящую из активного центра (ансамбля атомов), адсорбционно связанного с носителем, роль которого играет или посторонняя подкладка, или кристаллическая решетка самого катали-затора [c.44]

Двухкомпонентные системы могут быть гомогенными или гетерогенными (см. ФХ 3.1). Концентрация вещества в системе может быть выражена следующими величинами [c.445]

Таким образом, нами рассмотрены основные виды двухфазных равновесий в гетерогенной конденсированной системе. Если рассматривать варианты фазовых равновесий, которые можно термодинамически сконструировать в двухкомпонентной системе, то их в принципе может быть достаточно много, особенно при условии, что один или оба компонента имеют по нескольку полиморфных превращений. Однако такие варианты принципиально нового ничего не дают по сравнению с рассмотренными видами двухфазных равновесий. [c.277]

Кинетика гетерогенных процессов в двухкомпонентных системах. Процессы, протекающие на поверхности раздела фаз в однокомпонентных системах, не сопровождаются изменением состава в пограничном слое. Например, при испарении воды концентрация [c.201]

Остановимся в заключение на СР двухкомпонентных гетерогенных сплавов, составленных из металлов, взаимно не растворим >1х в твердом состоянии. Поскольку это растворение сводится к ионизации А из собственной фазы, следует ожидать независимости анодной реакции от присутствия фазы другого компонента . Однако при структурно-избирательном растворении тормозящее действие В также происходит, по мере его накопления на поверхности. Эффективность этого действия зависит от количественного состава и размеров зерен сплава. . [c.41]

В случае газообразных или жидких веществ несложно отобрать пробу, отвечающую составу всего анализируемого вещества. Твердые вещества представляют собой гетерогенную смесь различных компонентов. Вследствие зернистого строения материала при отборе одной пробы тот или иной компонент может находиться в ней в избытке или, наоборот, в недостатке. При последующем отборе небольшие пробы могут по своему составу несколько отличаться друг от друга. Проистекающую отсюда среднюю квадратичную ошибку отбора пробы ар можно оценить при идеализированных условиях. По Бауле и Бенедетти-Пихлеру [1],для двухкомпонентной смеси (например, руда и пустая порода) [c.393]

На рис. 4.4 вершины треугольника соответствуют чистым компонентам А (извлекаемое вещество), В (первичный растворитель или инертная твердая фаза), С (экстрагент), стороны треугольника АВ, ВС и АС — двухкомпонентным смесям А и В (питание Р), В и С, А и С, линия / — бинодальная (пограничная) кривая, поле слева от этой линии — область трехкомпонентных гетерогенных смесей, поле справа — область расслаивания. [c.128]

Рассмотрим систему, в которой только два компонента из трех обладают ограниченной взаимной растворимостью. В системе Н2О—СНС1з—СНзСООН (рис. X. 2) первые два компонента практически взаимно нерастворимы, а вода с уксусной кислотой и уксусная кислота с хлороформом смешиваются неограниченно. Добавление к гетерогенной двухкомпонентной системе НаО—СНС1з третьего компонента — СНзСООН — вызывает увеличение взаимной [c.117]

Правило рычага формулируется следующим образом. Точка, отвечающая составу гетерогенной двухкомпонентной системы, располагается на прямой, соединяющей точки составов сосуществующих фаз, и делит эту прямую на отрезки, длины которых обратно пропорциональны количествам каждой из фаз. [c.180]

Рассмотрим условия равновесия гетерогенной двухкомпонентной двухфазной системы. Для любой из фаз в состоянии равновесия справедливо следующее равенство [c.11]

Агрегативная устойчивость эмульсий может обусловливаться многими факторами устойчивости. Для них характерно и самопроизвольное диспергирование при определенных условиях. Они могут самопроизвольно образовываться в двухкомпонентной гетерогенной системе (без эмульгатора) при температуре смешения, близкой к критической. Как уже отмечалось, гетерогенная система вода — фенол самопроизвольно переходит в термодинамически устойчивую эмульсию при температуре, несколько ниже критической. В этих условиях межфазное натяжение настолько мало (меньше 0,1-10 Дж/м ), что оно полностью компенсируется энтропийным фактором- Как известно, таким свойством еще обладают только коллоидные ПАВ и растворы ВМС. Сильное понижение поверхностного натяжения при добавлении ПАВ (третьего компонента) в систему позволяет получить термодинамически устойчивые (самопроизвольно образующиеся) эмульсии и в обычных условиях, а не только при критических температурах смешения. Это свойство эмульсий играет большую роль, например, в моющем действии, резко уменьшающем применение механичесгшх средств п ручного труда. [c.346]

В многокомпонентных гетерогенных системах отдельные фазы могут быть представлены либо чистыми веществами, либо растворами. Главной особенностью фазовых равновесий в системах, содержащих растворы, является увеличение числа термодинамических степеней свободы по сравнению с однокомпонентными системами. При равновесии между двумя фазами вещества в однокомпонентной системе (см. 12.6) имеется лишь одна степень свободы, т. е. давление является функцией температуры. В двухкомпонентной двухфазной системе, согласно правилу фаз (13.5), число степеней свободы равно двум 5 = 2—2 + 2 = 2. Это означает, что из трех термодинамических характеристик такой системы (давление, температура и состав одной из фаз) независимыми являются две, так как одна из трех является функцией двух други 1с например, давление можно рассматр1шать как функцию температуры и состава. [c.236]

Курнаков сформулировал два важных принципа, устанавливающих связь геометрических образов диаграммы с химическим состоянием системы. Принцип непрерывности устанавливает, что при непрерывном изменении давления, температуры, концентраций свойства отдельных фаз системы изменяются также непрерывно. Свойства всей системы в целом изменяются непрерывно лишь до тех пор, пока не изменится число или характер ее раз. При появлении новых или исчезновении имеющихся фаз свойства системы в целом меняются скачком. По принципу соответствия каждой совокупности фаз, находяи ихся в равновесии в данной системе, отвечает на диаграмме определенный геометрический образ. Так, в двухкомпонентной системе одной фазе на диаграмме соответствует участок плоскости, кристаллизации твердой фазы — кривая начала кристаллизации, равновесию между тремя фазами — точка пересечения кривых и т. д. Принципы непрерывности и соответствия и правило фаз облегчают анализ гетерогенных равновесий в многокомпонентных системах, для которых химические диаграммы имеют очень сложный вид. [c.167]

Отбор представительной средней пробы. В случае твердых тел неоднородного состава отбор средней пробы затруднителен. Ему должны предшествовать тщательное измельчение и мн ого-кратное перемешивание образцов. В противном случае содержание отдельных компонентов в гетерогенной пробе может оказаться существенно отличным от их среднего содержания во всей массе анализируемого образца. По Бауле и Бенедетти-Пихлеру для двухкомпонентной смеси (два минерала, руда и порода и т. п.) средняя относительная погрешность пробоотбора еп. о (в %) по первому компоненту (руда) равна [c.18]

Дробная перегонка. Дробная перегонка является способом разделения гомогенной смеси жидких веществ, имеющих различную температуру кипения. Б основе этого метода лежит закон, сформулированный Д. П. Коноваловым, по которому в двухкомпонентной гетерогенной системе пар относительно богаче тем компонентом, [c.31]

На рис. 16 представлена схема установки для разделения жидкого сырья, содержащего более 25,0% мол. н-бутанола, на н-бутанол заданной чистоты п воду. Это разделение является типичным примером процесса перегонки двухкомпонентной системы, образующей гетерогенный азеотроп. Поскольку жидкое сырье представляет собой две несмешивающиеся жидкие фазы, его можно направить в отстойник, где бутанольная фаза отделяется от водной фазы, образуя верхний слой. Бутанольную фазу подают на верх бутанольной колонны, из которой очищенный бутанол выводят в качестве остатка, а отбираемый с верха колонны пар, по составу близкий к гетерогенному азеотропу, направляют в конденсатор. Водная фаза из отстойника поступает в водную колонну, [c.127]

Современные гетерогенные топлива (табл. 167) образуют большое я разнообразное семейство. Размеры зарядов изменяются от маленьких, применяемых в газогенераторах, до очень больших, используемых в стартовых двигателях межконтинентальных баллистических ракет. Малые гранулы можно получать путем формования под давлением, экструзии или разливки, а большие заряды получают литьем. Гранулы могут быть загружены в патроны или же уложены в ящики (литье на месте). В общем случае гетерогенное топливо представляет собой твердый окислитель и твердое горючее, помещенные в полимерное связующее. Твердые вещества составляют до 88 % массы такого топлива. В качестве связующих могут использоваться линейные полимеры (например, поливинилхлорид или ацетат целлюлозы) или сшитые каучуки (уретанм и полибутадиены, вулканизированные на месте). Могут присутствовать также другие добавки, изменяющие баллистические механические свойства, температуру пламени или позволяющие добиться некоторых специальных эффектов. Все гетерогенные топлива содержат стабилизаторы и антиоксиданты или другие вещества, ингибирующие биологическое разрущение. Подобно двухкомпонентным топливам, композиты поглощают воду до установления равновесия. Первый — обратимый — эффект, связанный с поглощением воды, состоит в ухудшении механических свойств материала. Последующие — вымывание, а затем и гидролиз, коррозия, разложение и окисление ингредиентов — приводят к необратимым изменениям. [c.495]

При гомогенном Г. активация водорода и субстрата происходит путем их включения в координац. сферу каталитич. комплекса. При этом идет гетеролитич. или гомолитич. диссоциация водорода, что и создает условия для Г. Связь субстрата с атомом металла катализатора должна быть достаточно лабильной. Алкены, образующие слишком прочные связи, не гидрируются в этих условиях. В кач-ве катализаторов используют соед. переходных металлов соли, карбонилы, фосфиновые комплексы, двухкомпонентные системы, получаемые взаимод. солей с восстановителями или комплексообразователями (напр., катализаторы Циглера-Натты). Вследствие большей активности катализаторов и соотв. более мягких условий гомог. Г. обычно более избирательно, чем гетерогенное. Важная область применения таких процессов-синтез оптически активных в-в, напр. Г. а-фенилакриловой к-ты, катализируемое комплексами КЬС1з с фосфинами и проводимое в смеси бензол-этанол. [c.554]

Решение. Выше поверхностей adgf, Ь(1 е и 6 все системы гомогенные— жидкий расплав. Поверхность adgf отражает состав расплава, находящегося в равновесии с кристаллами компонента А. Поверхность отражает состав расплава, находящегося в равновесии с кристаллами компонента В. Поверхность отражает состав расплава, находящегося в равновесии с кристаллами компонента С. Линии пересечения поверхностей dg, и eg отражают составы расплавов, находящихся в равновесии с кристаллами двух компонентов. Линия dg — в равновесии находятся расплав и кристаллы А и В, линия е — в равновесии находятся расплав и кристаллы В и С, линия ё — в равновесии находятся расплав и кристаллы А и С. В точке ц пересечения линий dg, eg и [д в равновесии находятся расплав и кристаллы трех компонентов А, В и С. Точки d, е н f эвтектики двухкомпонентных систем. Ниже точки — тройной эвтектики — все системы гетерогенные, три твердые фазы. [c.254]

Самопроизвольным называется эмульгирование, кото-1юе происходит без затрат энергии извне. Оно обнаруживается, например, в двухкомпонентной (без эмульгатора) гетерогенной системе при температуре, близкой к критической температуре взаиморастворения этих жидкостей. [c.245]

О совместимости каучуков, зависящей от их вязкости, параметров растворимости и полярности, можно судить по размерам доменов в двухкомпонентной смеси. Например, наиболее гомогенные смеси НК образует с неполярными каучуками, такими как бутадиеновый и БСК, тогда как в смесях с полярными каучуками (хлоропрено-вый, БНК, ХБК) наблюдаются крупные домены, свидетельствующие о худшей совместимости [4]. Изучение измеренных площадей дисперсной фазы показало, что при соотношении компонентов 75/25 имеет место дисперсная система, а не взаимонепрерывная смесь. Чем меньше средняя площадь дисперсной фазы, тем более совместимы полимеры как правило, это согласуется с параметром растворимости, вязкостью и полярностью. Наибольшей совместимостью характеризуются смеси на основе бутадиен-нитрильного каучука, кроме смесей с хлоропреновым каучуком, которые имеют высокую гетерогенность. [c.575]

Перейдем теперь к р.ассмотрению термодинамической устойчивости гетерогенной системы, образованной в результате контакта двухкомпонентного сплава с раствором электролита. Устойчивость подобных систем, очевидно, имеет непосредственное отношение к возможности коррозионных процессов и, в частности, к возможности СР сплавов. [c.19]

Основные теоретические и экспериментальные работы посвящены применению правила фаз и исследованию гетерогенных равновесий в системах из одного, двух и трех компонентов. Термодинамически обосновал диаграммы состояния и классифицировал твердые растворы в различных двухкомпонентных системах. Установил (1899) два правила, связывающие равновесные составы твердого двухком-понептного раствора и сосуществующей с ним жидкости с температурой плавления твердой фазы [c.436]

Скорость продвижения системы в направлении к равновесию в этих условиях может быть регулируема. В частности, существенное воздействие на кинетику оказывают те же факторы, которые влияют и на термодинамическое состояние системы, например, pH раствора и концентрация лигандов. В условиях авто-каталитических систем на скорость гетерогенного процесса луюжет влиять и концентрация в сплаве соосаждающегося элемента, каким в случае двухкомпонентной системы является бор. При осаждении трехкомнонентных сплавов, содержащих наряду с никелем или кобальтом металл, не восстанавливаемый в индивидуальном состоянии, например Ре, Ке, Мо, Сг, подобное влияние соосаждаемого металла может быть особенно большим и приводить в ряде случаев к полному прекращению реакции образования осадка. [c.154]

Трудности, возникающие при гетерогенном каталитическом гидрировании каучуков, послужили толчком к поискам методов гомогенного гидрирования. Принципиальная возможность гидрирования олефинов в присутствии растворимых в углеводородах катализаторов Циглера была показана в работе [37]. Позднее для этих целей предложили двухкомпонентные катализаторы Циглера, состоящие из триизобутилалюминия и ацетилацетонатов кобальта (П1), хрома (П1), молибдена (VI), железа (П1), марганца (И1) или изо-пропилтитаната [35, 36, 38—41]. Гидрирование полимеров и сополимеров бутадиена с растворимыми катализаторами легко протекает при низких давлениях водорода и температурах 40—60 °С. [c.50]