Деструкция при низких температурах

Наряду с обратимыми эффектами, соответствующими явлению аномалии вязкости, для загущенных масел и для парафинистых масел при низких температурах в результате их деформирования характерны необратимые явления. Под действием больших гидродинамических усилий происходит деструкция— разрыв молекул полимера, а в парафинистых маслах — разрушение или дезагрегирование кристаллитов твердых углеводородов. В этом случае при переходе от высоких скоростей течения к меньшим увеличение (восстановление) вязкости масел будет неполным. Такое явление называют гистерезисом вязкости. Оно определяется тем, что после деформирования с достаточно высокой скоростью сдвига получается новая система, отличная от исходной, не подвергавшейся деформации. В отдельных случаях систему можно вернуть в исходное состояние, например нагреть масло и вновь его охладить. [c.270]

Полностью фторированные углеводороды вступают лишь в несколько реакций из тех, которые претерпевают галоидалкилы. Активные металлы, как натрий или калий [31], реагируют при 300—400°, вызывая полный распад вещества, тогда как натрий в жидком аммиаке реагирует медленно уже при комнатной температуре [25]. Хлористый алюминий вызывает деструкцию и замещение фтора, тогда как водород, хлор или бром дают продукты с более короткой цепью ири 700—900° [22]. Сам фтор реагирует при более низких температурах, давая в качестве основного продукта F4 [14J. [c.76]

Полиизобутилены характеризуются высокой водо- и газонепроницаемостью даже при повышенной температуре. Они обладают высокими электроизолирующими свойствами тангенс угла диэлектрических потерь 0,0004—0,0005, удельное объемное электрическое сопротивление > 10 Ом-см, электрическая прочность 23 МВ/м. Высокомолекулярные полиизобутилены могут перерабатываться на вальцах, каландрах, шприц-машинах, в прессах только при повышенных температурах 100—200 °С, так как при низких температурах переработки происходит механическая деструкция макромолекул. Причем чем выше молекулярная масса полиизобутилена, тем интенсивнее протекает деструкция. [c.338]

Наиболее эффективным методом пластикации является метод механической пластикации на вальцах при низкой температуре (30—40°С). Пластикацию целесообразно проводить в две стадии, при этом достигается более эффективная деструкция каучука. С увеличением содержания акрилонитрила скорость пластикации растет. [c.362]

Гидрирование простых эфиров фенолов изучалось главным образом с применением низкотемпературных катализаторов. При низких температурах, как правило, протекает не деструкция связей С—О, а гидрирование бензольного кольца хотя при гидрировании кумарина — сложного эфира — над хромитом меди при 250 °С был получен 3-(о-оксифенил)-пропанол-1. [c.185]

Но при нагревании в тех же условиях крекинг-остатка, полученного в результате термического крекинга прямогонного сырья, в котором начальная деполимеризация смол и асфальтенов уже однажды происходила, наблюдается уменьшение количества асфальтенов при относительно небольшом снижении их молекулярного веса и выделяются дистилляты и газы. Как известно, при термическом крекинге, который является свободнорадикальным процессом, происходит образование олефиновых углеводородов и их производных с концевой двойной связью. При этом получается крекинг-остаток с повышенной, по сравнению с сырьем, реакционной способностью, деструкция его может происходить при более низких температурах, чем исходного сырья. [c.21]

Значительно сложнее обстоит дело с механической деструкцией полимеров, имеющей особое значение в гидравлических системах, трансмиссиях и других агрегатах, работающих при относительно низких температурах. Испытание минеральных масел, загущенных полиизобутиленом молекулярной массы 20 000—24 000, в трансмиссиях автомобилей показало, что эти масла малоустойчивы к механической деструкции. Поэтому подбирать полимерную присадку к маслу следует в зависимости от конкретных условий работы масла в агрегате. Возможность снижения механической де- [c.142]

Гидрогенизация углей в том виде, как она применяется в промышленной практике для получения жидких углеводородов, включает в себя одновременно термическую деструкцию и гидрирование. Между собственно гидрированием (при низкой температуре и без значительной термической деструкции) и только коксованием существуют промежуточные виды обработки. Именно поэтому предлагали коксование углей при сравнительно низкой температуре, но в печи при продувке водородом, который служит средством увеличения (по сравнению с обычным коксованием) выхода легких масел. [c.38]

Характеристика летучих веществ, выделяющихся в процессе термической деструкции при низкой температуре [c.78]

Конечное состояние реакций термической деструкции в области низких температур определено не точно. Мы размещаем его несколько произвольно в первом приближении у точки, соответствующей 500° С на кривых рис. 18. [c.84]

Было определено, что в первых реакторах установки целесообразна максимальная объемная скорость (т. е. минимальная загрузка катализатора), поскольку даже при малых временах контакта сырья с катализатором достигается высокая глубина дегидрирования нафтеновых углеводородов. При увеличении времени контакта наряду с дегидрированием могут протекать нежелательные реакции деструкции нафтеновых углеводородов. Понижение температуры в большей степени сказывается на снижении скорости деструкции нафтеновых углеводородов, чем на скорости их дегидрирования. Таким образом, применение высоких объемных скоростей и сравнительно низких температур позволяет осуществить реакцию дегидрирования нафтеновых углеводородов с высокой селективностью. Однако в подобных условиях глубина превращения нафтеновых в ароматические углеводороды в первом реакторе может протекать недостаточно глубоко. В этом случае необходимо предусмотреть еще один или два реактора для дегидрирования нафтеновых углеводородов (в зависимости от их содержания в исходном сырье). [c.117]

Первичная деструкция боковых цеией кристаллитов углерода при низких температурах с одновременным протеканием реакций, сопровождающихся ростом сеток из ароматических колец. По-видимому, в этих условиях из-за большого расстояния между свободными радикалами процессы синтеза протекают с малыми скоростями, что приводит к накоплению свободных радикалов н массе углерода. Количество и групповой состав летучих веществ, образующихся в результате рекомбинаций короткоживущих радикалов, может быть с достаточной точностью определен существующими методами анализа. [c.194]

Принципиально иначе осуществляется деструкция углеводородного сырья при более низких температурах в жидкой фазе. В процессе деструкции наряду с конечными продуктами формируются промежуточные фракции (бензиновые, керосино-газойлевые), существенно снижающие выход нефтяного углерода (пеков и кокса), хотя потенциальный выход его и выше, чем при деструкции сырья в паровой фазе. Регулированием соотношения конечных и промежуточных продуктов в жидкой фазе достигается необходимый выход конечных продуктов и их качество. [c.237]

Анализ газообразных продуктов деструкции [34] показал, что основными их компонентами являются водород и метан. У коксов замедленного коксования при низких температурах (500—600 "С) в газах содержатся небольшие количества углеводородов Сг, Сз, Сд. При температурах их нагрева выше 700 С содержание водорода в газе достигает 98 объемн. %. Экстракция спирто-бензольной смесью позволяет, в зависимости от исходного содержания летучих в коксе, извлекать из него до 4,5 вес. % смолоподобных веществ плотностью 1,20 г/см с коксовым числом 50% и температурой размягчения 109 °С. Доля жидких продуктов в составе летучих тем выше, чем больше их выход на кокс. [c.141]

С целью получения масел, обладающих за счет удаления высокоплавких парафиновых углеводородов высокой подвижностью в широком интервале температур и низкой температурой застывания, масляное сырье подвергается депарафи-низации. Существуют две основные разновидности процесса депарафинизации низкотемпературный процесс с применением растворителей и высокотемпературный каталитический процесс преобразования (деструкции) твердых углеводородов в продукты, имеющие низкие температуры застывания. [c.223]

Переработка поливинилхлорида в изделия, нити, пленки сопряжена с большими трудностями, что объясняется низкой температурой термической деструкции полимера, близкой к области температур, в которой начинают появляться пластические деформации поливинил- [c.515]

В [8-48] порошковые полиимид I и полиимид И при 300-380 С наполняли нестабильными солями формиатами меди, никеля, цинка и железа. Вследствие разложения формиатов при этих температурах в полиимидах, которые в основном еще сохраняют свою термостойкость, образуется равномерно распределенный в объеме порошок соответствующего металла и оксидов железа. Термические превращения полиимидов, наполненных металлами, за исключением никеля, начинаются при более низких температурах. Наиболее заметно действие меди и оксвда цинка, которые снижают скорость потери массы при 500-680 С в 2-2,5 раза. Замедление деструкции при введении указанных добавок объясняется образованием новых соединений, в цепь которых входят атомы металлов, по-видимому, хелатного строения. В результате подавляются радикальные процессы деструкции. Часть полимера, химически связанная с частичками металлов, сохраняется без изменений до 600 С. При содержании меди и никеля до 5-20% (масс.) повышается предел прочности при изгибе СУ (100-120 МПа без добавок и 160-180 МПа с добавками). [c.505]

Возбужденная молекула может распасться на два радикала, что и будет актом деструкции Р - -Р + Н 2- Выделяющийся при радиолизе вторичный электрон с относительно низкой скоростью может не только рекомбинировать с образовавшимся ионом полимера (реакция в клетке ), но и реагировать с другими молекулами (выход из клетки ), образуя новые ионы. Эти изменения происходят очень быстро (10 с). Время жизни полимерных ионов или радикалов зависит от подвижности макромолекул и при низких температурах может быть порядка недель и месяцев. [c.245]

Воздействие высоких температур, как правило, снижает обменную емкость и приводит к деструкции ионита. При низких температурах наблюдается механическое разрушение зерен ионита и в отдельных случаях понижение обменной емкости. [c.165]

Стойкость высокомолекулярных соединений (прочность материала) к механическим воздействиям зависит от приложенного напряжения, продолжительности действия нагрузки и температуры. При малом напряжении и низкой температуре полимеры разрушаются очень медленно. Увеличение напряжения при той же температуре сокращает время, необходимое для разрушения полимера. При повышенных температурах возможна термическая деструкция, которая ускоряется приложенными извне напряжениями. Во всех случаях разрушение полимера происходит в результате разрыва макромолекул. [c.296]

К технологическим параметрам, оказывающим существенное влияние на качество изделия, относился скорость обжига. Скорость обжига влияет в основном через распределение температуры в обжигаемом изделий. При больших скоростях нагрева перепад температуры по заготовке делается большим, что может привести к неравномерным усадкам по объему заготовки и вследствие этого - к ее деформации при низких температурах, а при высоких — может вызвать разрыв сплошности тела заготовки. Снижение скорости нагрева приводит к увеличению выхода коксового остатка из связующего. Однако скорость обжига оказывает влияние на этот параметр только в определенных интервалах температуры, а именно там, где происходит деструкция связующего, т.е. при 300-500 °С. [c.169]

С другой стороны, хлорсульфоновая кислота проявляет значительную активность в отношении реакции рацемизации -3-метилгептана даже при столь низких температурах, как —78°. Изомеризация и водородный обмен при этой температуре протекали медленно. Отношение изомеризации к рацемизации составляло приблизительно 60 при —78°, 30 при —33° и 3,5 (со смесями хлорсульфоновой и серной кис.чот) при 0°. При температурах выше 0° хлорсульфоновая кислота вызывает сильную деструкцию углеводорода. Механизм, вероятно, аналогичен механизму, предложенному для серной кислоты, по скорость изомеризации осколков, развивающих цепь (ионов карбония), падает ниже скорости перехода водорода I возрастающей стспсни по море понижения температуры. [c.39]

Циклопропан можно фторировать с помощью реакции с безводным фтористым водородом при комнатной или более низкой температуре, при этом получается к-пропплфторид с выходом 80% [15]. При более низких температурах основным продуктом реакции является производное изопропила. Реакция циклопропана с самим фтором или с фторидами металлов ведет к образованию продуктов деструкции, при этом не удается выделить пи одного из фторциклопронапов. Фторированрхе циклобутана почти ие исследовалось. [c.75]

Н.Б. Вассоевич выделил их как одну зону - позднего катагенеза. Следует обратить внимание на предположение В.А. Соколова и Н.Б. Вассоевича о том, что УВ образуются в зоне катагенеза, т.е. в термокаталитической зоне, при деструкции ОВ, которая, по их мнению, начинается при очень низких температурах, характерных для глубин в осадке примерно 50 м. Температура на этих глубинах не может превышать 10 °С, а, как установлено, деструкция ОВ начинается при температуре 145 — 330 °С и при этом в условиях нормального давления. При давлении, которое характерно для отложений, залегающих даже на небольших глубинах — несколько кило-мс- ров, деструкция ОВ в результате термокаталитических процессов, ведущих к образованию УВГ, может происходить лишь при температуре значительно превышающей 500 С, т.е. при температуре, которая в осадочном чехле не встречается. [c.5]

На указанный факт обы о не обращается внимание и предположение о деструкции ОВ в результате термокатализа на очень малых глубинах, а следовательно, при низких температурах — примерно 50 °С, принимается почти всеми иссладователями, за исключением В.В. Вебера, автора, некоторых других советских геологов и большинства американских исследователей — П.Смита, А. Леворсена, Т.Вилсона и др. [c.5]

Физические состояния полимеров. Полимеры как вещества с бо. ыиои молекулярной массой теоретически имеют высокие значения температуры кипения. На практике они не достигаются, так как разрушение (деструкция) полимера происходит при гораздо более низкой температуре. Поэтому одна из особенностей полимеров — это то, что они не могут быть [c.106]

Реакцию ведут до тех пор, пока 50% трифторида кобальта не превра гится в дифторид. Температуру поддерживают неодинаковой по длите трубы 150—200°С на входе и 300—380°С на выходе. Это объясняется тем, что углеводород фторируется достаточно быстро и во избел<ание деструкции желательна низкая температура. В то же время замещение последних атомов водорода протекает со значительным трудом, и для этого требуется более высокая температура. Оптимальное время контакта составляет 2—3 мин. После того как 50% трифторида кобальта израсходуется, прекращают подачу у леводорода и продувают реактор азотом. Затем регенерируют три фторид кобальта, пропуская прн 250 °С свободный фтор, раз- [c.161]

Первые воздействуют на угли при температурах главным образом ниже 200° С и не вызывают их термическую деструкцию. Наиболее активными и изученными из них являются ароматические амины (например, пиридин), алифатические амины (диаминэтилен) и кислородсодержащие соединения (диметилформамид). С помощью указанных растворителей можно извлечь около 15—20% органической массы малометаморфизованных углей, в некоторых случаях и до 40%. Растворимость углей уменьшается с возрастанием степени их метаморфизма она становится незначительной для углей с выходом летучих веществ 25—30% и почти приближается к нулю при выходе летучих веществ из углей ниже 20%. Отметим, что углеводороды являются малоэффективными растворителями углей при относительно низкой температуре их обработки. [c.22]

Образование высокомолекулярных аренов происходит уже после отмирания организмов — в водной голи е и илах. Источником их являются полиеиовые соединения типа каротиноидов. Частично полициклические системы образуются и из стероидных соединений. Однако основная масса аренов, как и других углеводородов, образуется в главной фазе нефтеобразования при термической и термокаталнтической деструкции сапропелевого органического вещества. Химическую основу процесса составляют реакции полимеризации непредельных жирных кислот и других непредельных соединений, о чем свидетельствуют наблюдения в природной обстановке и опыты по лабораторному моделированию этих реакций. Например, в опытах по термокатализу жирных кислот и термолизу керогена сланцев при низких температурах образуется смесь углеводородов, в которой содержатся различные арены в количестве от 15 до 40% (масс.) при этом идентифицированы все классы аренов, входящих в состав битумоидов и нефтей. [c.43]

Отсюда становится ясным, что споровые вещества угля, самые нестойкие в термическом отношении, образуют даже и при низких температурах большое количество диссоциированных остатков, гидрирующихся в момент диссоциации. Эти остатки приобретают насыщенный характер и дают большой выход масел. Значительно отличается гидрогенизация самых термически стойких фюзенизованных компонентов углей, построенных из высококонденсиро-ванных углеродных сеток с малым числом коротких боковых цепей. Деструкция этих веществ протекает при значительно более высокой температуре, а небольшое количество отщепившихся атомных группировок, гидрируясь, дает незначительное количество жидких продуктов. Сравнительно низкая термическая стойкость сапропелитов и большое содержание водорода в них способствуют интенсивному протеканию процессов термической, деструкции и [c.182]

При исследовании различных петрографических ингредиентов углей установлено, что споры, смоляные тельца и кутикула имеют самые низкие температуры начала термической деструкции, а фюзенизованные компоненты — самые высокие [1, с. 258]. [c.227]

Все полученные экспериментальные данные свидетельствуют о том, что при термообработке (до 450° С) асфальтены претерпевают изменения в двух направлениях дегидроконденсация с образованием более конденсированных полиядерных ароматических структур и расщепление крупных молекул на 2—3 осколка. В случае же окисления при сравнительно низких температурах идет преимущественно обгорапие периферии молекул без существенного расщепления, т. е. без существенной деструкции полиядерного ядра молекул асфальтенов. [c.168]

Найдены условия каталитического, автокаталитического и фотохимического окисления парафиновых углеводородов в жидкой фазе кислородом воздуха при сравнительно низких температурах [45— 54]. В этих условиях г.ттубпкяя окислительная деструкция парафи- [c.57]

Первичная деструкция боковых цепей кристаллитов кокса прп низких температурах с одновременным протеканием реакций, сопровождающихся ростом сеток пз ароматических колец. По-видимому, в этих условиях из-за большого расстояния между свободными радикалами процессы синтеза протекают с малыми скоростями, что приводит к накоплению свободных радикалов в массе кокса. Возникиовеиие свободных радикалов происходит по схемам [c.200]

Масло с определенным уровнем вязкости, обеспечивающее нормальную работу узла трения при максимальном температурном режиме, иеработоспособно при низких температурах из-за резкого увеличения вязкости (рис. 4). В этом случае подбирают маловязкое базовое масло (3—4 мм /с при 100 °С, см. риВ ая 3) с хорошими низкотемпературными свойствами и повышают его вяЗ КОсть до. необходимого уровня, при высоких температурах (точка А) введением полимерных присадок. Вязкость загущенного масла при низких температурах изменяется примерно так же, как и маловязкой основы (ом. рис. 4, кривая 2). Недостатком загущенных масел является низкая стабильность к механическим и термическим воздействиям. В узлах трения происходит постепенная деструкция полимера, и вязкостно-температурные свойства загущенных масел ухудшаются. Окорость и глубина деструкции определяются химической природой и молекулярной массой присадки, а также температурой, нагрузками и другими факторами. [c.29]

Любые химические превращения полимерных соединений имеют много общего с реакциями низкомолекулярных соединений, содержащих те же функциональные группы. Однако вследствие макромолекулярной структуры полимерных веществ химические превращения их отличаются определенным своеобразием. Первая особенность заключается в легкости термической и окислительной деструкции макромолекул полимеров. Эти явления сопровождаются уменьшением молекулярного веса полимера и образованием 1ЮВЫХ функциональных групп в отдельных звеньях цепей. Окис-1ительная деструкция становится более интенсивной, если полимер находится в растворе (особенно при нагревании такого раствора), поскольку доступ кислорода к отдельным макромолеку-. 1ам в этом случае облегчается. Поэтому химические превращения полимеров следует проводить только при возможно более низкой температуре и возможно быстрее, чтобы уменьшить термическую п окислительную деструкцию цепей макромолекул. Окислительная деструкция,, протекающая в большей или меньшей степени мри любых химических превращениях полимеров, изменяет структуру некоторых звеньев макромолекул. Выделить из состава полимера отдельные продукты окислительной деструкции невозможно, так как они соединены ковалентными связями с соседними звеньями макромолекул. [c.170]

При обычной температуре политетрафторэтилен отличается высокой упругостью, которая сохраняется и при очень низких температурах. Изделия из этого полимера ен[е достаточно упруги и при —269°. Тонкие пленки по.литетрафторэтилена эластичны и прочны. Выше 360° полимер пр юбретает некоторую пластичность, однако даже при 400°, с началом деструкции, полимер еще не переходит в текучее состояние, Небольшая деструкция полимера наблюдается уже при 350—360" и сопровождается выделением некоторого количества фтора. С повышением температуры интенсивность деструкции возрастает. [c.258]

При повышении температуры значение энтропийного фактора становится все больше, и, таким образом, для всякого высокомолекулярного вещества и растворителя должна существовать критическая температура растворения Гкрит, выше которой наблюдается их смешение во всех отношениях. Теоретически такая критическая температура должна существовать для любой комбинации высокомолекулярного вещества и растворителя.. Практически же она во многих случаях не может быть достигнута из-за низкой температуры кипения растворителя и низкой температуры деструкции высокомолекулярного вещества. Критическую температуру смешения легко найти из условия АН — 7 критА5 = О или АН = [c.441]

Установлены, несмотря на имеющиеся и существенные отличия во влиянии ЗГ на процессы термолиза и горения, общие для различных по химическому составу ЗГ, закономерности значительное снижение характерных температур термолиза (Тн, Тк, Тп,ах) и уменьшение температурного интервала деструкции, что приводит к выделению основных продуктов деструкции при температурах более низких, чем температуры воспламенения (350°С) и самовоспламенения (400°С) формирование коксового остатка (КО) начинается при меньших температурах и возрастает его выход, что уменьпшет выделение летучих продуктов изменяется состав летучих продуктов, увеличивается выход воды и снижается выделение СО (в 3-20 раз) и СО2 ( 2 раза) снижается энергия активации термодеструкции, что уменьшает вероятность протекания процессов деполимеризации снижа- [c.122]

Добавление основных оксидов (типа оксидов кальция и магния) ускоряет процесс отверждения. Действие серосодержащих добавок (пирит, сульфид цинка, литопон) сводсгтся к окислению серы до оксидов, в результате чего предотвращается образование сильноклейких слоев пз оксидов металлов, замедляется окислительная деструкция фенольной смолы и в конечном счете увеличивается срок службы абразивного круга. Специфическое влияние криолита обусловлено, вероятно, его относительно низкой температурой плавления криолит плавится при высоких температурах в поверхностном слое, Т1 образующиеся в материале полости способствуют повышению эффективности процесса шлифования. В то же самое время расплав может служить своеобразной смазкой, облегчающей шл1[фованЕ С. Для повышения прочности абразивных кругов применяют различные армирующие материалы — стеклоткань, текстильные ткаигг, нетканые материалы илн крафтбумагу. [c.229]