Растворимость критическая температура смешения

Температуры, при которых происходит полное смешение слоев, носят название соответственно нижней и верхней критических температур смешения. Для разных пар жидкостей обе они могут быть очень различными. Если температура, при которой производится смешивание, соответствует характерной для данной пары области расслоения, то будет проявляться ограниченная растворимость, в противном случае — смешиваемость в любых соотношениях. Для большинства систем ни одна из критических температур смешения практически не может быть достигнута, и растворимость [c.162]

При повышении температуры значения концентрации компонент тов в обоих слоях изменяются, приближаясь дру к другу, однако каждой температуре соответствует определенная растворимость одной жидкости в другой. При критической температуре смешения составы обеих фаз выравниваются, граница раздела между ними исчезает и образуется гомогенный раствор. [c.327]

Охлаждение раствора аморфного полимера в растворителе, ограниченно смешивающимся с ним, до верхней критическом температуры смешения приводит к расслоению системы на две фазы (осаждение полимера), которая в этих условиях ведет себя как квазибинарная При этом в первую очередь осаждается менее растворимая, но более высокомолекулярная часть Учитывая близкую химическую природу полимергомологов, входящих в состав полимера, и допуская, что параметр % не зависит от степени полимеризации, можно по аналогии с уравнением (Х1 6) записать для такой системы [c.549]

Большинство обычных полимеров растворимо друг в друге в количестве долей процента или немногих процентов, а критическая температура смешения, например высокомолекулярных полистирола (ПС) и полиизопрена (ПИП), найденная расчетом по теории Скотта, составляет более тысячи градусов. Очевидно, что в области температур эксплуатации и переработки полимеров диаграмма фазового состояния их смесей (см. рис. 1) будет в основном состоять из области двухфазных систем бинодаль окажется практически примыкающей к оси ординат. [c.16]

Из приведенных довольно отрывочных данных (учитывая также рис. 2) можно заключить, что для смесей полимеров в растворе характерно наличие главным образом верхних критических температур смешения, когда растворимость улучшается с ростом температуры, что типично и для растворов полимеров в низкомолекулярных растворителях.. [c.22]

Решение этого уравнения (рис. 2.1) дает вид диаграммы растворимости это решение приведено на рис. 2.2. При температуре, меньшей, чем критическая температура смешения [c.17]

При изучении влияния температуры на взаимную растворимость девяти различных органических жидкостей в Н2О и В О [6] было установлено, что разница в критических температурах смешения ( кр)в и ( кр)н колеблется от 1,9° (фурфурол) до 22,4° (масляная кислота). Этот интервал [c.314]

Вторым фактом, указывающим на обратимость, является постоянство критических температур смешения при подходе к точке полного смешения как путем нагревания (от более низкой температуры), так и путем охлаждения (от более высокой температуры). В некоторых случаях это осложняется кинетикой золь—гель-перехода однако при соответствующих условиях удается устранить наличие гистерезиса в кривых растворимость-температура (подробнее см. ниже). [c.227]

Исследовано было изменение критических температур смешения в различных жидкостях. В этих опытах мы не снимали кривых растворимости, а, пользуясь уже указанным в сообщении 1Р свойством кривых резко [c.238]

При повышении температуры значения концентраций компонентов в обеих фазах изменяются (см. рис. 3.2), приближаясь друг к другу. При критической температуре смешения составы обеих фаз выравниваются, граница раздела между ними исчезает и образуется гомогенный раствор. Таким образом, предложенная теория описывает повышение растворимости полимера с ростом температуры при температуре выше критической всегда имеется однофазный раствор любой концентрации. Такая система обладает [c.61]

Изменение концентрации растворенного вещества в мембране и температуры приводит к изменению свободного объема в полимере. Так, предварительная обработка мембран веществами, вызывающими набухание полимера, при повышенной температуре может привести к увеличению коэффициента диффузии более, чем на десятичный порядок [13]. Это связано с тем, что при повышении температуры возрастает растворимость веществ в полимерах (для систем с верхней критической температурой смешения) и увеличивается подвижность полимерных цепей. Кроме того, при повышении температуры возрастает активность молекул проникающего вещества. [c.18]

Следует обратить внимание на то, что некоторые производные целлюлозы имеют низшую критическую температуру смешения с водой. Так, растворимость метил- и этилцеллюлозы в воде с повышением температуры уменьшается (рис. 12). - [c.33]

При рассмотрении температурных границ растворимости полимеров мы показали, что вблизи критических температур смешения увеличение концентрации ведет к образованию новой фазы, которая возникает в виде гетерофазных флуктуаций, причем структура этой новой фазы (аморфная или кристаллическая) зависит от структуры этих зародышей и химической природы полимера. Таким образом, гетерофазные флуктуации можно рассматривать как первичную -форму надмолекулярной структуры раствора. Это возвращает нас к проблеме критериев концентрированности раствора. [c.102]

Температура, выше которой жидкости смешиваются неограниченно, называется верхней критической температурой смешения. Известны также пары жидкостей, имеюш,ие нижнюю критическую температуру смешения (рис. 120). Это означает, что взаимная растворимость этих жидкостей при охлаждении улучшается. В некоторых системах (например, никотин — вода) кривая взаимного смешения имеет вид замкнутого кольца, т. е. имеются и верхняя и нижняя критические температуры смешения. [c.300]

Простейший пример эмульсий — критические смеси двух ограниченно растворимых жидкостей, например, воды и фенола. При комнатной температуре они образуют два расслаивающихся раствора — фенола в воде и воды в феноле, которые при взбалтывании дают очень нестойкую, быстро разделяющуюся эмульсию. По мере повышения температуры составы обоих растворов сближаются, а межфазное поверхностное натяжение на границе раздела уменьшается, пока, наконец, при критической температуре смешения (65,9° С) оно не обращается в нуль, и обе жидкости смешиваются во всех отношениях. [c.138]

Исключение представляют так называемые критические эмульсии, образующиеся из критических смесей двух ограниченно растворимых жидкостей, например, воды и фенола, при небольшом охлаждении этих смесей, так, чтобы их температура была лишь на 1—2° ниже критической температуры смешения. В этих условиях возможно самопроизвольное эмульгирование одной жидкости в другой и получение термодинамически устойчивой критической эмульсии. [c.294]

Всего этого теория Флори—Хаггинса ни объяснить, ни тред-.сказать не может. Теория предсказывает наличие только верхней критической температуры смешения. Энергетическое взаимодействие между компонентами в теории учитывается параметром хь который связан с параметром растворимости Гильдебранда соотношением [c.90]

Известно, что критические системы, возникающие вблизи температуры смешения двух- и многокомпонентных жидкостей с ограниченной растворимостью, обладают неоднородной структурой. Однако, несмотря на большое число работ, посвященных изучению критических явлений, до сих пор нет ясных представлений о природе структурных неоднородностей вещества Б критическом состоянии. И в настоящее время остается дискуссионным вопрос соответствует ли состояние системы вблизи критической температуры смешения (Гс) однофазному гомогенному раствору с характерными для этого состояния [c.157]

Взаимная растворимость жидкостей тем выше, чем ближе их химическое сродство (например, принадлежность к одному гомологическому ряду). Данные о закономерностях, наблюдаемых ири смешении органических соединений, ириведены в работе Штаудингера [12]. В большинстве случаев взаимная растворимость возрастает с повышением температуры выше критической температуры смешения Т р имеет место неограниченная растворимость. На рис. 28 приведена диаграмма растворимости для смеси вода—фенол. [c.50]

Качественно это означает, что критическая температура смешения тем больше, чем больше Л, а значит, и разность параметров растворимости компонентов (61—62). Для установления количественного соответствия между разностью параметров растворимости компонентов 61—62 и концентрациями их взаимной растворимости -проведем следующие операции. [c.88]

Повышение молекулярного веса ацетилцеллюлозы практически не влияет на величину критической температуры смешения, но смещает ее в сторону более низкой концентрации ацетилцеллюлозы с, что также свидетельствует об ухудшении растворимости (рис. 18). [c.87]

Исходя из данных табл. 14, выразим в процентах содержание в обоих слоях одного анилина (табл. 15). Представим эти данные графически. Для этого на оси абсцисс отложим температуру, а на оси ординат — процентное содержание анилина в смеси. Получится кривая, изображенная на рис. 19. Точка /С—температура, при которой состав обоих слоев становится одинаковым, причем разделяющий их мениск исчезает (вся смесь становится однородной). Эта температура называется критической температурой смешения. Ниже этой температуры (168°) наблюдается ограниченная взаимная растворимость анилина в воде, а выше— неограниченная. [c.58]

Однако в системах сильно полярных полимеров и растворителей, взаимодействующих друг с даугом с большими тепловыми е ектами, в согласии о общими соображениями термодинамики, растворимость улучшается с понижением температуры и нвблхдавтся нижняя критическая температура смешения. [c.41]

Простейши й фенол СаНаОН при обычной температуре лишь умеренно растворим в воде (6 100) одновременно избыток фенола растворяет воду, и температура его плавления резко понижается, так как криоскопическая константа фенола весьма велика—7,4 (ср. опыты 8 и 12). В результате образуются два жидких слоя—раствор фенола в воде и маслообразной раствор воды в феноле. При нагревании взаимная растворимость воды и фенола возрастает выше 68 °С (критическая температура смешения) фенол и вода смешиваются во всех соотношениях. [c.229]

Температура. Изменение температуры по-разному влияет на растворение полимероп. Для большинства полимеров растворимость с иовышением температуры увеличивается ограниченно набухающие линейные полимеры при нагревании неограниченно смешиваются с низкомолекулярпой жидкостью. Однако известны и системы с нижней критической температурой смешения. [c.325]

Большинство полимеров растворяются друг в друге в количестве до. ен процентов, а критическая температура смешения очень высока. Поэтому при температуре эксплуатации и переработки мы имеем дело с двухфазной коллоидной системой Однако олигомеры с молекулярной массой, близкой к молекулярной массе статистического сегмента макромолекулы, как правило, характеризуются неограниченной взаимной раствори- лостью Поэтому многие полимеры, не способные к полному взанморастворению с образованием гомогенного термодинамически устойчивого раствора, при смешении проявляют способность к сегментальной растворимости на поверхности их контакта. Сегментальная растворимость заключается в образовании промежуточного переходного слоя между различными полимерами вследствие взаимной диффузии наиболее подвижных участков их макромолекул (напрнмер, концевых сегментов, боковых ответвлений и др.) Сегментальная растворимость харак- [c.423]

Подобно неионогенным ПАВ растворимость сополимеров в воде с повышением температуры ухудшается, что не характерно для полностью омыленного ПВА. Диаграмма растворимости сополимеров в воде (рис. 1.13) свидетельствует о наличии нижней критической температуры смешения ниже кривой температуры помутнения Тп система является гомогенной (область А), выше (область Б)— разделяется на две фазы [38]. [c.33]

Существует и несколько другой подход к объяснению влияния жесткости условий формования на свойства мембран [55, 56]. В областях, где вследствие диффузии раствор оказался пересыщенным по полимеру, образуются участки, в которых среднее время жизни контактов полимер — полимер превышает среднее время жизни контактов полимер — растворитель. Эти участки являются зародышами каркасной фазы. Скорость прохождения этой стадии процесса зависит от растворимости полимера в данных условиях, Чем хуже растворимость полимера, тем быстрее идет процесс на этой стадии. Для систем с верхней критической температурой смешения при повышении температуры должно замедляться образование зародышей каркасной фазы, что приведет к уменьшению их количества. Наряду с формированием каркасной фазы формируются участки жидкой фазы. Далее, за счет выделения из раствора новых порций полимера происходит рост структурных элементов и развитие сетчатого полимерного каркаса. Полимер переходит из вязкотекучего в высокоэластическое состояние. Затем происходит уплотнение полимерного каркаса и синеретическое отделение жидкой фазы. В ряде случаев полимер переходит из высокоэластического в стеклообразное состояние. [c.97]

Теоретические положения, изложенные выше, могут быть положены в основу теории фракционирования, т. е. разделения полимера на фракции, близкие по молекулярному весу (глава ХП1). Из уравнения (56) следует, что критическая температура смешения для полимергомологов зависит от их молекулярного веса (величина х). Следовательно, при изменении те.мпе-ратуры раствора нефракциониро-ванного полимера при определенных значениях Т—7 крит. фракции данного молекулярного веса должны выпадать в осадок. Таким образом, принципиально возможно фракционировать полимер путем охлаждения его раствора в какой-либо жидкости. Однако осуществление этого способа сопряжено с большими трудностями. Температурный коэффициент растворимости высокомолекулярных полимеров очень велик, т. е. резкое изменение в составе фазы соответствует изменению температуры всего на несколько градусов (см. рнс. 165). Это означает, что высокопо-лимер или неограниченно смешивается с данной жидкостью, или совсем в ней не растворяется. Область температур, в которой [c.404]

Следует указать, что нет необходимости в неограниченном смешении пластификатора с полимерол . Они могут с.мешивать-ся и ограниченно, т. е. полимер может только набухать в пластификаторе, но ке растворяться. Однако количество введенного пластификатора должно соответствовать его истинной растворимости в полимере не только при температуре смешения, но н в широкой области температур, охватывающей температуры хранения и эксплуатации изделий. Если количество введенного пластификатора превышает концентрацию насыщенного раствора, то весь избыток пластификатора, как не совмещающийся, выделится нз системы либо в процессе переработки, либо при храпении и эксплуатации. Учитывая это, при подборе пластификаторов совершенно обязательным является определение критической температуры смешения системы полимер — пластификатор. Правильнее для каждой системы получить диаграм.му смешения (главы ХП1, ХУП), но так как это очень трудоемкая задача, то па практике часто ограничиваются определением критической температуры для раствора одной концентрации. Чем ниже верхняя критическая температура и чем выше нижняя критическая температура смешения, тем лучше пластификатор. [c.477]

Ухудшение растворимости и ускорение процесса желати-низации растворов при повышении температуры, вообще говоря, не являются свидетельством того, что данные системы полимер — растворитель имеют нижнюю критическую температуру смешения. Влияние температуры, по-видимому, ограничивается воздействием на кинетику процесса перехода в равновесное состояние. [c.165]

В проведенной нами работе [5] обнаружена область температур и концентраций, отвечающая стабильному существованию микрогетерогенных эмульсий в бинарной системе пара-фин-8-оксихинолин, ограниченная двумя кривыми растворимости границей молекулярной растворимости, определяемой по помутнению гомогенного раствора, и границей коллоидной растворимости, фиксируемой по появлению мениска, разделяющего систему на две макроскопические фазы. Данная работа является продолжением исследования [5], связанного с изучением условий возникновения и устойчивости эмульсий, образующихся в бинарной системе вблизи критической температуры смешения. В качестве объекта исследования использована бинарная система, состоящая из индивидуальных компонен- [c.158]

О наличии вблизи критической температуры смешения области существования микрогетерогенных структур в системе трикозан-8-оксихинолин свидетельствуют также данные об изменении показателей преломления исследуемых смесей разного состава при их охлаждении из состояния гомогенного раствора. Температурная зависимость показателя преломления системы трикозан-8-оксихинолин определенного состава п (Т) имеет две характерные точки. В области вблизи первой точки, отвечающей более высокой температуре Гь намечается изменение хода зависимости п(Т), а во второй — при температуре Гг — имеет место резкий излом зависимости п(Т). Кривые, соединяющие температуры, которые ooTBeT fByTOT точкам Г] и Гг для систем разного состава, с точностью до 0,05° С воспроизводят границы молекулярной и коллоидной растворимостей [c.159]