Хроматография импульсная

Не менее привлекательно сочетание ЯМР спектрометра с жидкостным хроматографом (рис. 10.2), что позволяет оперативно исследовать смеси растворителей или определять низкомолекулярные включения в полимере. Большие потенциальные возможности тандема высокоэффективный жидкостной хроматограф - импульсный спектрометр ЯМР стали очевидны в конце 70-х годов [12]. [c.261]

Для идентификации растворителей и реакционноспособных разбавителей, содержащихся в эпоксидных смолах, без выделения этих продуктов использовали ЯМР С с фурье-преобразованием [512]. В работе [513] описан экспресс-метод ПМР, который позволяет определять эквивалентную массу эпоксида в эпоксидных смолах. Химический состав и структуру углеводородных и эпоксидных смол исследовали методами ИКС и ЯМР [514], а также масс-спектроскопии высокого разрешения [515] после фракционирования методом гель-проникающей хроматографии. Импульсный ЯМР использовали [516] для измерения Tg структурированных эпоксидных смол. [c.534]

Для исследования перемешивания в аппарате при импульсном вводе индикатора можно использовать установку, изображенную на рис. 111-1 [9]. Через холодный аппарат 11 продувается поток очищенного азота из баллона 1. До поступления в аппарат поток азота проходит сравнительную ячейку катарометра 9, после которой помещается устройство для ввода индикатора 10. Пройдя через аппарат, поток азота направляется в измерительную ячейку катарометра 9. Катарометр соединяется с самописцем по обычной для хроматографов электрической схеме. [c.101]

В импульсном каталитическом микрореакторе (рис. 123) [15] через систему пропускают с постоянной скоростью газ-носитель (инертный газ или один из реагентов). В газ-носитель до реактора вводят реагент. Из реактора газ-носитель поступает в термостатированную колонку газового хроматографа и затем в детектор. Метод позволяет за короткий срок оценить относительную активность и селективность большого числа катализаторов при различных температурах. [c.291]

Пневматическое парофазное дозирование проб, осуществляемое созданием перепада давления между сосудом с анализируемым образцом и хроматографической колонкой. Соединение газового пространства сосуда с испарителем хроматографа обеспечивает импульсное введение пробы, объем которой регулируется главным образом разностью давлений в сосуде и газовой схеме хроматографа. Обеспечение постоянства перепада давления позволяет получить воспроизводимость дозирования проб на уровне десятых долей процента. [c.29]

В основу работы устройства положен пневматический способ введения в хроматографическую колонку газовых проб, отбираемых из сосуда с исследуемым жидким или твердым образцом. Дозирование производится за счет предварительного создания в термостатируемом сосуде с образцом давления газа большего, чем в испарителе хроматографа. Последующее соединение газового пространства сосуда с испарителем хроматографа обеспечивает импульсное дозирование пробы, величина которой зависит от перепада давления и газового объема над исследуемым образцом (21 1. [c.137]

Фотохимию можно назвать одновременно и старой и молодой областью науки. Начав свое развитие еще в первой половине XIX в., классическая фотохимия в 50—70-х годах нашего столетия пережила подлинный ренессанс, связанный с последовательным внедрением в технику фотохимии трех важнейших изобретений. Во-первых, это метод импульсного фотолиза, позволяющий исследовать первичные стадии фотохимических превращений, такие, как образование радикалов и возбужденных электронных состояний. Во-вторых, это метод хроматографии, с помощью которого можно разделять и анализировать продукты фотохимической реакции. И наконец, открытие лазеров совершило подлинную революцию в фотохимии. [c.5]

Преимуществом данной установки является возможность проведения анализа продуктов на одном хроматографе, что, в сочетании с импульсным режимом, позволяет обеспечить высокую экспрессность эксперимента. Методика расчета выхода продуктов пиролиза приведена в диссертационной работе. [c.7]

Детектор по теплопроводности (ДТП) регистрирует концентрацию, поэтому его чувствительность определяется объемом ячейки и объемной скоростью газа-носителя. ДТП с импульсной модуляцией и одной нитью накала [9] характеризуется лучшими эксплуатационными характеристиками, чем используемые ранее в капиллярной хроматографии детекторы этого типа. Схема такого детектора приведена на рис. 4-9. Предложенная конструкция позволяет помещать конец капиллярной колонки на расстоянии 2 мм от нити детектора. Эффективный объем ячейки детектора составляет всего 3,5 мкл, однако рекомендуется все же использовать вспомогательный газ. При суммарной объемной скорости газа-носителя и вспомогательного газа порядка 5 мл/мип достигаются прекрасные результаты. Такая объемная скорость газа обеспечивает быстрый обдув внешней поверхности колонки и предотвращает размывание пика в области соединения детектора с колонкой. [c.72]

Одним из главных компонентов процесса газохроматографического анализа является газ-носитель. Несмотря на то что применяемые в газовой хроматографии газы-носители являются, как правило, инертными, природа газа-носителя может оказывать значительное влияние как на характеристики детектора, так и на процесс разделения в хроматографической колонке. Некоторые типы детекторов в газовой хроматографии работают только с определенным типом газа-носителя, например аргоновый с Аг, гелиевый с Не. Другие имеют разную чувствительность при использовании различных газов-носителей, например детектор по теплопроводности (ДТП) с га. ми-носителями Не и N2 илн фото-ионизационный (ДФИ) с N2 и воздухом. Для третьих необходимо применение нескольких газов с целью идентификации анализируемых веществ, например для детектора плотности (ДП) — N2 и СО2 или смеси газов для обеспечения более высокой линейности для электронозахватного детектора (ДЭЗ) с импульсным питанием — Аг+5% СН4. [c.123]

Методы вакуумной экстракции газ выделяется в результате вакуум-нагрева, восстановительного плавления (в металлической ванне или без ванны) в вакууме или в инертной атмосфере, импульсного нагрева и т.д. Анализ экстрагированного газа осуществляется либо химическим разделением компонентов смеси с последующими объемно-манометрическими измерениями, либо с использованием хроматографии, масс-спектрометрии, ИК-спектро- [c.931]

В работе [2] были определены коэффициенты диффузии в порах для средних алканов в цеолите 5АМ методом импульсной хроматографии и новым вариантом ступенчатого метода. Мы пересчитали эти данные с тем, чтобы установить, при каких условиях можно говорить о преимущественном заполнении макро- или микропор. [c.344]

Полезное введение в методику моделирования дано в монографии [115]. Интересные примеры применения различных методов моделирования публикуются также в литературе по аналитической химии. В частности, в гл. 4 монографии [114] рассматривается использование в исследовании химической кинетики очень популярного и хорошо известного метода Монте-Карло. Авторы публикаций, в которых обсуждаются достоинства метода моделирования, как правило, сами пользуются им. Так, авторы статьи [117] продемонстрировали роль компьютерного моделирования в исследованиях факторов, определяющих оптимальный режим работы высокоэффективного жидкостного хроматографа, предназначенного для препаративного разделения в данном случае при помощи компьютерного моделирования изучалось влияние на элюирование изменения числа теоретических тарелок в хроматографической колонке. Авторы статей [118— 120] интенсивно изучали применение моделирования в дифференциальной импульсной полярографии как выяснилось, в результате моделирования можно предсказать форму полярографического пика и его положение как функции экспериментальных переменных, таких, как высота и длительность импульса и время спада. В этом примере метод моделирования позволяет аналитику осуществить выбор и оптимизацию экспериментальных условий без проведения длительных эмпирических исследований. [c.392]

Другой метод - крекинг гексадекана в микрореакторе [20-22 J осуществляется на установке, общая схема которой приведена на рис. 12, Основными частями установки являются шприцевой насос для подачи сырья, стек -лянный микрореактор, система клапанов для отбора пробы продуктов реакции и хроматограф. Крекинг гексадекана может проводится в импульсном или проточном режиме при условиях, приведенных в табл, 4, [c.41]

Прогресс науки происходит скачкообразно. Иногда делается крупный шаг вперед, иногда маленький. Как правило, шаги научного прогресса знаменуйэтся новыми успехами теории, но очень часто это бывает новая техника исследований. После 1950 г. в распоряжении химиков оказались такие новые методы исследования, как флэш-фотолиз, спектроскопия электронного парамагнитного и ядерного магнитного резонанса, газовая хроматография, импульсный радиолиз и масс-спектрометрия высокого разрешения. Эти экспериментальные методы заметно ускорили развитие радиационной химии, поэтому четыре наиболее важных из них — флэш-фотолиз, импульсный радиолиз, ЭПР-спектроскопия и масс-спектрометрия — будут рассмотрены в данной главе. [c.159]

Импульсная установка представляет собой в частном случае сочетание микрореактора с хроматографом. В последние годы стали широко применять импульсные установки с препаративной секцией [24], служащей для выделения индивидуальных веществ, направляемых далее в реактор. Однако условия протекания реакций в импульсном режиме отличаются от условий работы в проточных установках, так как в первом случае в реакции участвуют наиболее активные центры катализатора и происходит доочистка сырья. [c.45]

Импульсные реакторы. Трубчатые реакторы еще меньших размеров, непосредственно связанные с газовыми хроматографами, используют как импульсные реакторы. Их ценность сильно снижается тем, что они работают в переходном режиме, поскольку катализатор никогда не достигает стационарного состояния по компонентам потока из-за адсорбционно-десорбцпонных эффектов. Результаты. импульсных испытаний катализаторов очень неопределенны, а их трактовка трудна. Значение таких испытаний ограничивается отсеиванием совершенно инертных или малоактивных катализаторов от активных, но количественных оценок активности или селективности они не дают. Импульсные реакторы можно использовать для иолуколичественных исследований при повторениях импульсов с целью определения характера адсорбирующихся частиц и измерения количества ядов, поглощенных катализатором. [c.66]

Основной узел экспериментальной установки импульсного типа (рис. 30)—кварцевый микрореактор 5 — был включен последовательно в схему хроматографа. Газ-носнтель (гений) последовательно и])оходил [c.128]

В пособии изложены теоретические основы физико-химических методов исследования электронного парамагнитного и ядерного магнитного резонанса, люминесцентных и фотохимических методой, импульсного фотолиза, газожидкостной хроматографии. Описаппе методов рассчитано на то, чтобы читатель, имеющий общую физикохимическую подготовку, мог освоить эти методы, не пользуясь дополнительной литературой. Рассмотрено применение методов для изучения кинетики и механизмов химических реакций. Даны примеры экспериментальных работ. [c.2]

В заключение следует упомянуть еще об импульсной хроматографии , опнсанной в работах Жуховицкого и Туркельтауба (1957а, б). Известно, что в принципе изотермическая газо-жидкостная хроматография при применении колонок соответствующей длины позволяет разделять любые смеси. Практически же увеличение длины колонки ограничивается уменьшением высоты пиков. Принцип импульсной хроматографии состоит в том, что вещества после прохождения некоторой длины колонки попадают на адсорбент большей емкости, где собираются в сравнительно узкие полосы. При кратковременном сильном нагревании адсорбента компоненты попадают, уже в виде острых пиков, на примыкающую к адсорбенту часть колонки, заполненную сорбентом, где происходит дальнейшее их разделение. Большие преимущества представляются при использовании описанной Жуховицким (1960) циркуляционной установки, в которой компоненты после температурного импульса вновь подаются на вход колонки. [c.424]

Основной узел экопернмен-тальной установки импульсного типа (рис. 30) — кварцевый мпкрореактор 5 — был включен последовательно в схему хроматографа. Газ-носитель (гений) последовательно проходил блок регулирования расхода /, сравнительную ячейку катарометра 2, кран-дозатор 3, предварительную хроматографическую колонку 4, микрореактор 5, хроматографическую колонку 6, измерительную ячейку катарометра 2 и после пленочного расходомера 7 выбрасывался из системы. Температуру наружной стенки. микрореактора замеряли образцовым потенциометром ПП-63 с термопарой типа ТПП п регулировали латром. [c.128]

Импульсный метод представляет собой сочетание микрореактора Зммета [171], заполненного исследуемым катализатором или коксом, и обычного хроматографа. Через систему непрерывно продувается инертный газ-носитель (например, гелий). Периодически в микрореак-тор через кран-дозатор хроматографа вводится небольшой (узкий) импульс газозого реагента. Компоненты реакционной смеси потоком газа-носителя вносятся в разделительную колонку и регистрируются потенциометром хроматографа в виде пик. [c.24]

Основным узлом экспериментальной установки импульсного типа (см. рис. 2) являлся кварцевый микрореактор 5, включенный после- довательно в схему хроматографа. Газ-носитель (гелий) последовательно проходил блок регулировки расхода I, сравнительную ячейку катарометра 2, кран-дозатор 3, предварительную хроматографическую колонку микрореактор 5 с внутренним диаметром 8 мм, хроматографическую колонку б, измерительную ячейку катарометра 2 и, пройдя пленочный расходомер 7, выбрасывался из системы. Давление на входе в микрореактор замерялось с помощью образцового манометра с пределом измерения 0-1,6 кгс/см . Нагрев иикрореактора осуществлялся с помощью электрической печи. [c.29]

Наилучшим методом анализа, по-видимому, будет спектрофотометрп-ческий метод, позволяющий вести непрерывную запись интегральных кривых однако возможны и компромиссные решения, например отбор проб через определенные малые промежутки времени с анализом на хроматографе, скорость которого отставала бы от скорости эксперимента. Импульсная подача исходного вещества требует наибольшей чувствительности аналитических приборов вместо нее можно применять ступенчатую или сп-нусоидальную форму функции концентрации на входе. Последний способ может дать наиболее точные результаты, но является самым сложным как [c.254]

Вообще говоря, импульсность ввода десорбированного вещества в разделительную колонку можно обеспечить пропусканием через колонку-концентратор небольшого объема газа-носителя, равного объему газовой фазы ловушки Ум. Тогда в хроматографическую колонку попадет не вся масса уловленного вещества, а только ее часть, перешедшая в газовую фазу при температуре десорбции. В этом случае масса введенного в хроматограф вещества определяется разностью уловленного количества вещества и оставшегося в насадке концентратора [c.182]

Коаксиальный ДЭЗ газового хроматографа модели 3700 фирмы Varian (США) работает по методу импульсного питания постоянным током. Конструкция детектора и схема питания приведены на рис. 11.28. В представленной схеме ДЭЗ непосредственно введен в электронную схему обратной связи. На электрод с радиоактивным источником 2 подаются отрицательные импульсы напряжения от регулируемого генератора частоты 7. Образованные в ячейке ДЭЗ с чистым газом-носителем свободные электроны движутся к коллектору навстречу потоку газа- [c.172]

Импульсные микрореакторы. В импульсных микрореакторах существует непрерывный поток газа-носителя через катализатор. Время от времени в поток газа-носителя вводят порцию реагирующих веществ (импульс), которая затем проходит в газовый хроматограф для анализа. Степень превращения реагирующих веществ (импульса) может быть незначительной или большой, но в обоих случаях концентрация реагирующего вещества на слое катализатора плохо определяется из-за смешения с газом-носителем, и введенные реагирующие вещества распределяются в потоке. При специальных условиях, например для реакции первого порядка, константы скорости реакции могут быть получены на основе импульсной методики [18]. В большинстве других случаев адекватная теоретическая обработка затруднена. Таким образом, хотя импульсные мик-рореакторы не подходят для определения кинетических параметров, они могут иметь некоторые достоинства при оценке качества катализаторов, поскольку дают возможность быстрого и гибкого проведения анализа. [c.103]

Изучение реакции проводилось методом микрореакцион-ной газовой хроматографии с импульсной Подачей сырья [4]. В микрореактор с внутренним диаметром 9 мм, выполненный из нержавеющей стали и имеющий поддерживающую решетку, поместили 1,5 мл катализатора с размером зерен от [c.83]

Цель настоящей работы — исследование каталитических свойств гидридов щелочноземельных металлов кальция и бария в реакциях изомеризации, гидрирования и дегидрирования углеводородов. Каталитические свойства гидридов изучали в импульсном нехроматографическом режиме. Жидкие и газообразные продукты реакции анализировали методом газожидкостной хроматографии с применением пламенно-ионизационного детектора. [c.161]

Необходимая для расчетов величина коэффигсиента продоль-ого перемешивания оценивалась методом импульсного ввода колонну индикаторного вещества-трассера /II/. В качестве рассера использовался циклогексан, который вводился с помо-ью шприца (I мл) в колонну, работающую в стационарном со-тоянии. Одновременно через металлический капилляр, который аходился на расстоянии 0,3 м от места ввода трассера и имел истему электромагнитного перекрытия, осуществлялся отбор роб для их анализа на содержание трассера. Анализ содержания рассера в отбираемых пробах производился методом газожидко-тной хроматографии. По полученным кривым "отклика" произво-илась оценка величины 2> . Хля удаления трассера через зо-у кристаллизации прокачивалась смесь бензол - тиофен с таким [c.323]

Для проведения гидрокрекинга полученного концентрата трициклических УВ применяется импульсный микроаналитический метод с использованием микрореактора, включенного в газовую схему хроматографа. Реакцию проводят на платиновом катализаторе, нанесенном на диатомитовый кирпич в количестве 10— 15 вес. %. Катализатор готовят следующим образом. Измельчен-лый диатомитовый кирпич с размером частиц 0,2—0,6 мм смачивают раствором платинохлористоводородной кислоты (расчетное количество) и при перемешивании высушивают при 150 °С. Катализатор загружают в микрореактор и восстанавливают в токе водорода при 450 °С в течение 5—6 ч. Приготовленный таким образом катализатор обладает высокой активностью и позволяет сначала проводить реакцию гидрокрекинга при более низких температурах. Затем в связи с частичной потерей активности катализатора температуру реакции постепенно повышают до 450 °С. Условия проведения реакции гидрокрекинга следующие объем каталитической зоны реактора 6—10 мл, газ-носитель — водород, давление 0,5—1,5 кгс м , поток газа через реактор 50—150 мл/мин, проба 0,5—2 мл. Активность катализатора проверяют по полному т-идрокрекингу какого-либо трициклического УВ, например три-дикло (5,2,1,0 > ) декана. [c.373]

Впервые микрокатадитический метод был использован Эмметом с сотрудниками для изучения крекинга 2,3-диметилбутана на аморфном алюмосиликате [12]. Предложенная ими лабораторная установка (рис. 9) представляет собой сочетание микрореактора с хроматографом. Микрореактор устанавливается непосредственно на входе в аналитическую колонку хроматографа. На установке предусматривается непрерывная и импульсная подача сырья. Непрерывная подача сырья применяется при изучении реакций с радиоактивными углеводородами, для анализа которых на выходе из микрореактора [c.31]

Методика проведения опытов в импульсном режиме близка к описанной выше для крекинга кумола. Крекинг в проточных условиях осушэствляется по методике, аналогичной для крекинга изооктана. Прореагировавший гексаде -кан и тфодукты крекинга анализируются на хроматографе с программированием температуры. Программирование [c.41]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология