Каталитическая дегидрогенизация бензиновых фракций

Ещё в 1934 г. Н. Д. Зелинский и Н. И. Шуйкин [111] при изучении каталитической дегидрогенизации бензиновых фракций наблюдали образование большего количества ароматических углеводородов, чем их должно было получиться из гексаметиленовых, и высказали предположение, что источником ароматических углеводородов являются не только гекса-метиленовые, но и другие классы углеводородов . Дей- [c.58]

Каталитическая дегидрогенизация бензиновых фракций [c.92]

Каталитическая дегидрогенизация бензиновых фракций характерных бакинских нефтей. [c.73]

Для их раздельного определения весьма плодотворным оказался метод каталитической дегидрогенизации по Зелинскому. При дегидрогенизации предельного остатка бензиновых и керосиновых фракций на специальном катализаторе (палладий на активированном угле) при 300 °С шестичленные нафтены количественно превращаются в ароматические углеводороды с выделением водорода. Эта реакция очень подробно изучена и с успехом применяется при исследовании советских нефтей. Количество образовавшихся ароматических углеводородов определяется описанными выше методами. По разности между общим содержанием нафтенов и содержанием только циклогексановых судят о количестве циклопентановых нафтенов. Содержащие последних можно установить и прямым анализом физическими методами после дегидрогенизации и выделения образовавшихся ароматических углеводородов. Значения аг из табл. 1 в этом случае надо брать для цикло-пент новых углеводородов. При детализированных исследованиях предельные остатки подвергаются четкой ректификации и в узких фракциях нафтеновые углеводороды идентифицируются спектральными методами и по физическим константам. [c.66]

Более совершенной схемой переработки бензиновой фракции являются выделение при помоши четкой ректификации метил-циклогексановой фракции и ее каталитическая дегидрогенизация для получения толуола по методу Н. Д. Зелинского. Пятичленные цикланы можно превратить изомеризацией в метил- [c.431]

Применив сначала метод дегидрогенизации над платиновым и палладиевым катализаторами, а также над никелем, осажденным на окиси алюминия , для исследования нефтяных фракци , в дальнейшем И. Д. Зелинский в работах с Ю. К. Юрьевым, и особенно с Н. И. Шуйкиным, показал, что в некоторых нефтяных фракциях содержание ароматических углеводородов, в частности, толуола, может быть в результате дегидроге-низационного катализа увеличено с 1—2 до 50%. Таким образом, каталитическая дегидрогенизация может служить промышленным методом получения толуола из нефтей, содержащих метилциклогексан. Уже в 1923 г. А. В. Виноградов указывал на каталитическую дегидрогенизацию некоторых узких бензиновых фракций как на единственный рациональный метод получения бензола и толуола из нефти. [c.20]

В бензиновых фракциях, помимо общего содержания нафтенов, может быть отдельно определено содержание шестичленных нафтенов методом каталитической дегидрогенизации, по Н. Д. Зелинскому. [c.147]

По комбинированному методу из бензиновой фракции выделяются ароматические углеводороды путем хроматографической адсорбции. Эти углеводороды тщательно фракционируются с отбором бензольной, толуольной и ксилольной фракций, анализируемых методом комбинационного рассеяния. Парафино-нафтеновая часть бензина подвергается каталитической дегидрогенизации для превращения гексагидроароматических углеводородов в ароматические, удаляемые хроматографией и исследуемые аналогично первой ароматической части. На основании данных анализа рассчитывается содержание шестичленных нафтенов. Парафино-циклопентановая часть тщательно ректифицируется на узкие фракции, исследуемые по методу комбинационного рассеяния. [c.362]

Несмотря на то, что термин крекинг недостаточно точен, в особенности в случае каталитического крекинга, он общепринят и пригоден для обозначения процессов, происходящих в нефтяных фракциях, сопровождающихся постоянным и значительным снижением молекулярного веса. Практически при этом нефтяные фракции с точкой кипения выше 210° превращаются в бензин с точкой кипения в пределах от О до 210°, содержащий углеводороды от С4 до С12 включительно. Это определение крекинга исключает такие процессы промышленного получения бензина, как, например, риформинг. При риформинге нефтяные фракции, кипящие в пределах температур кипения бензина, т. е. в значительных пределах, превращаются в бензин более высокого качества, главным образом вследствие реакций дегидрогенизации и изомеризации. Крекинг может иметь место и при риформинге, в частности при термическом риформинге, но при этом температура кипения 80—90% продуктов остается в пределах точек кипения бензиновой фракции. [c.6]

Для их раздельного определения весьма плодотворным оказался метод каталитической дегидрогенизации по Зелинскому. При дегидрогенизации предельного остатка бензиновых и керосиновых фракций на специальном катализаторе (палладий на активированном угле) при 300° С шестичленные нафтены количественно превращаются в ароматические углеводороды с выделением водорода. Эта реакция очень подробно изучена и с успехом применяется при исследовании советских нефтей. Количество образовавшихся ароматических углеводородов определяется описанными [c.70]

Приведенные выше данные говорят об успешном применении каталитической дегидрогенизации по Зелинскому к исследованию химического состава нефтяных фракций. Сравнительно низкая температура дегидрогенизации в присутствии металлических катализаторов, отсутствие явлений крекинга, незначительные потери, не превышающие нескольких процентов, все это указывает с несомненностью на целесообразность использования каталитической дегидрогенизации гомологов циклогексана именно для детального исследования бензиновых фракций, однако, при условии, что катализатор будет обладать достаточной избирательностью. [c.78]

Каталитическая дегидрогенизация этилциклогексана и бензиновой фракции Песчаного острова. [c.73]

В заключение остановимся на опытах по дегидрогенизации узких бензиновых ( .ракций, выделенных из нефтей, богатых нафтенами шестичленного типа. Эта дегидрогенизация, как показал Н. Д. Зелинский, весьма легко проходит с фракциями, очищенными от ядовитых каталитических примесей, и над платиновыми катализаторами. Автором метода проводятся опыты, имеющие целью добиться осуществления дегидрогенизации с менее ценными и не боящимися отравления катализаторами. В какой мере этою удастся достигнуть и в какой мере окажется рентабельным в этом случае весь процесс получения ароматических углеводородов по Н. Д. Зелинскому, покажет будущее. [c.376]

Перед тем, как испытывать активность катализатора, а также перед тем, как проводить с ним опыты по дегидрогенизации бензиновых фракций, катализатор необходимо довосстановить в токе водорода в каталитической печи (см. стр. 88). [c.84]

Когда все таким образом подготовлено и температура в печи устаую-Билась, можно начинать дегидрогенизацию бензиновой фракции. Под нижним краном автоматической бюретки г устанавливают колбочку на 20—50 мл так, чтобы в нее можно было сливать жидкость из бюретки, а в автоматическую бюретку , при помощи оклянки для передавливания (см. рис. 22 на стр. 67) наливают фракцию бензина (фракцию В) немного выше верхней черты бюретки. Подачу водорода прекращают, а подачу фракции и регулирование скорости осуществляют так, как описано на стр. 90, однако скорость в данном случае должна быть 50 мл1час (объемная скорость 1 час - ). При необходимости повторно наполнить бюретку (примерно через два часа), следует кран г быстро закрыть и одновременно записать время и количество оставшейся в бюретке бензиновой фракции. Затем бюретку доливают, вновь закрывают ее колпачком б, и кран г открывают таким образом, чтобы жидкость через ножку д стекала в колбочку. Как только в бюретку начнут поступать пузырьки воздуха из ножки в, кран г поворачивают на 180° и вновь записывают объем жидкости в бюретке и время. Проверяют, не изменилась -ЛИ скорость поступления жидкости в каталитическую трубку, и, в случае необходимости, вновь регулируют эту скорость. Естественно, что, для того чтобы избежать потерь бензина в результате испарения, колбочку, в которую сливают бензин из бюретки, держат закрытой когда она наполнится, ее содержимое следует присоединить к основной порции. [c.93]

Из приведенного краткого обзора исследований и публикаций по вопросу ароматизации углеводородов бензиновых и лигроиновых нефтяных фракций видно, что проблема гидроформинга в США решалась во многих направлениях. Однако решение этой проблемы на базе алюмохромовых и алюмомолиб-деновых катализаторов не изменило существенно наши теоретические представления о механизме и возможностях каталитической дегидрогенизации и дегидроциклизации, которые сложились еще в предвоенные годы в результате исследований Н. Д. Зелинского, Б. Л. Молдавского, Б. А. Казанского, Н. И. Шуйкина и других советских исследователей. [c.293]

Каталитический риформинг. Этот процесс в настоящее время является основным для получения базовых компонентов автомобильных бензинов в странах СНГ. С помощью каталитического риформинга низкооктановые прямогонные бензиновые фракции за счет дегидрогенизации шестичленных нафтеновых и дегидроциклизации нормальных парафиновых углеводородов превращаются в высокоароматизированные продукты. Применяемый кaтiUIизaтop способствует также превращению пяти-члснных нафтенов в шестичленные с последующим дегидрированием до ароматических соединений и изомеризации легких н-парафинов. [c.24]

Практически сырьем для дегидрогенизационного катализа являются не собственно цикланы, пяти- или шестичленные, а бензиновые фракции, содержащие упомянутые углеводороды. Для получения толуола путем дегидрогенизации можно использовать сравнительно широкую фракцию бензина с интервалом выкипания, например, 90,0—135,0°. Предварительно проводится изомеризация пятичленных цикланов в метилциклогексап, после чего идет каталитическая дегидрогенизация полученного метил-циклогексанового концентрата с образованием толуола. Этот процесс впервые разработан Н. И. Шуйкиным и Н. Д. Зелинским. Почти тогда же (в 1936 г.) в СССР был найден другой путь каталитического получения ароматических углеводородов из нефти (контактного) — каталитическая дегидроциклизация алканов с цепочкой Се и выше (одновременные работы Молдавского и Камушер, Казанского и Платэ, Каржева и др.). [c.233]

Хроматографический адсорбционный анализ применяется для количественного отделения ароматической части бензина от парафино-нафтено-вой, а также для выделения тех аромаггических углеводородоо, которые образовались в результате каталитической дегидрогенизации гексамети-леновых (гексагидроароматических) углеводородов. При комбинированном методе хроматография может применяться также для извлечения из бензиновых фракций сернистых соединений и для очистки от флуоресцирующих примесей некоторых остатков, получающихся при точной ректификации, которые в дальнейшем подлежат спектральному исследованию. [c.43]

Освобождение бензина от сернистых соединений при помощи хроматографической адсорбции, хотя и является подсобной операцией, однако имеет существенное значение, поскольку эти соединения способны отравлять железо-платиновый катализатор в процессе каталитической дегидрогенизации. Удаление сернистых соединений химическими методами (например, серной кислотой, щелочью, обработкой металлическим натрием) дает менее надежные результаты и связано со значительными потерями, В применяемых нами условиях адсорбционной хроматографии обычно после хроматографического отделения ароматических углеводородов па-рафино-нафтеновая часть не содержит сернистых соединений в ароматической же части их остается небольшое количество, не мешающее оптическому анализу бензиновых фракций. [c.44]

Исследования связаны с разработкой основ нефтехимии и каталитического превращения углеводородов. Им и его учениками открыты новые каталитические р-ции образования циклических углеводородов, различные каталитические превращения цикланов. Установил закономерности гидрогенизации и дегидрогенизации углеводородов, синтезировал новые углеводороды высокой чистоты. Совм. с Н. Д. Зелинским и А. Ф. Платэ открыл (1934) каталитическую р-цию селективного гидрогенолиза циклопеитано-вых углеводородов в атмосфере водорода на платиновом катализаторе с разрывом только одной из пяти углерод-углеродных связей. Совм. с А. Ф. Платэ открыл (1936) рсакци ю Се,-дегидроциклизации (ароматизации) парафиновых углеводородов. Совместно с сотр. открыл (1954) реакцию Сг,-дегидро-циклизации. Установил (1950) правила гидрогенолиза и изомеризации Си- и С,1-циклоалканов, а также закономерности гидрирования этилена и его гомологов различной степени алкилирования. Нап1ел новые пути и оптимальные условия осуществления различных р-ций каталитической полимеризации и термического превращения углеводородов при высоком давлении. Исследовал (1946— 1960) состав бензиновых фракций нефтей различных месторождений. Создал большую школу химиков. [c.187]