Промышленные процессы каталитической дегидрогенизации

Как выше указывалось, некоторые фирмы США, используя разработанные советскими учеными основы химической кинетики и катализа реакций ароматизации, в том числе каталитической дегидрогенизации цикланов и каталитической циклизации алканов и алкенов, реализовали целый ряд технологических процессов в крупном масштабе. Особенно бурное развитие промышленной ароматизации нефтяного сырья было вызвано войной 1940—1945 гг. в связи с необходимостью расширения производства высокооктановых компонентов и толуола как сырья для синтеза тротила. [c.290]

Реакции между газообразными веществами на поверхности твердых катализаторов весьма часто применяются при осуществлении промышленных процессов (синтез метилового спирта, реакции гидрогенизации и дегидрогенизации углеводородов, синтез и окисление аммиака и т. д.). Кинетика таких каталитических реакций существенно изменяется по сравнению с кинетикой в отсутствие катализатора. В некоторых случаях увеличение парциального давления одного из реагирующих газов приводит вместо ускорения реакции к ее замедлению. В других случаях замедление реакций происходит вследствие увеличения количества одного из продуктов реакции. В гетерогенных газовых реакциях часто наблюдается дробный порядок реакций. [c.409]

ПРОМЫШЛЕННЫЕ ПРОЦЕССЫ КАТАЛИТИЧЕСКОЙ ДЕГИДРОГЕНИЗАЦИИ [c.66]

Промышленный процесс каталитической дегидрогенизации нафтенов получил название гидроформинга. Чаще всего гидроформингу подвергаются лигроиновые фракции. В качестве катализатора при гидроформинге применяются окись хрома, молибдена и ванадия, нанесенные на окись алюминия или магния. При гидроформинге лигроина с октановым числом 40—45 выход бензина с октановым числом 80 составляет около 80%. [c.238]

При промышленном оформлении процесса каталитической дегидрогенизации удобно продукты дегидрогенизации направлять сейчас же на использование образовавшихся олефиновых углеводородов, 9 оставшуюся при этом предельную часть газа воз- [c.128]

Процесс каталитической дегидрогенизаций циклогекса нов может быть использован для промышленного получения ароматических [c.71]

Изучение этих двух синтезов привело к разработке двух промышленных методов, которые до разработки процесса каталитической дегидрогенизации бутана были единственными методами, широко применявшимися в промышленности [20]. [c.360]

В настоящее время существует несколько промышленных процессов каталитического крекинга. С точки зрения химика, эти различные процессы являются лишь различными способами осуществления одной и той же серии химических реакций. В этих процессах тяжелые углеводороды вступают в контакт с катализатором при температурах 450—550° и приблизительно при атмосферном давлении. Под термином каталитический крекинг понимается комплекс химических превращений, происходящих с нефтяным сырьем и с продуктами первичных реакций во вторичных реакциях. Среди многих реакций осуществляется разрыв углерод-углеродной связи вследствие гетеролитического расщепления молекулы, изомеризация (включая скелетную изомеризацию и перемещение двойной связи), перераспределение водорода, дегидрогенизация, циклизация, полимеризация и расщепление циклов. Каталитический крекинг от термического отличают [c.581]

Предполагалось, что каталитическая дегидрогенизация шести-членных нафтеновых углеводородов на металлических катализаторах в промышленных условиях будет иметь следующие положительные стороны низкая температура процесса, осуществление его при атмосферном давлении, отсутствие циркуляции водородсодержащего газа и как следствие этого, достаточно простое технологическое оформление [24, 25]. Однако в связи с быстрым отравлением катализатора сернистыми соединениями, присутствующими в сырье, и превращением в ароматические углеводороды только шестичленных нафтеновых углеводородов, процесс этот оказался весьма мало эффективным. Кроме того, осуществление каталитической дегидрогенизации при низком давлении вызвало необходимость в громоздкой аппаратуре и оборудовании. Поэтому, а также в связи с развитием более эффективных модификаций каталитического риформинга под давлением водорода, ароматизация бензинов на металлических катализаторах под атмосферным давлением не получила про мышленного применения. [c.20]

На первой стадии развития процессов каталитического риформинга применяли окисные, главным образом алюмомолибденовые катализаторы, в настоящее время в промышленных масштабах используют почти исключительно платиновые катализаторы. Основные реакции, протекающие над алюмоплатиновым катализатором, аналогичны протекающим над алюмомолибденовым катализатором. Однако скорости реакций неодинаковы. На алюмоплатиновом катализаторе менее интенсивно протекают реакции деструкции парафиновых углеводородов, а также реакции, приводящие к образованию кокса. Реакции дегидрогенизации, дегидроизомеризации и изомеризации характеризуются значительно большими скоростями. Это приводит к следующим изменениям относительных выходов продуктов при риформинге выход ароматических и изопарафиновых углеводородов больше и водородсодержащий газ получается с более высокой концентрацией водорода [1]. [c.98]

Большой вклад в изучение реакций, протекающих при каталитическом риформинге, внесли советские ученые. Так, например, используемый в промышленности США процесс дегидрогенизации циклопарафинов на платиновом катализаторе (плат-форминг) проводится по Н. Д. Зелинскому. Большие работы в направлении изучения реакций риформинга были выполнены [c.151]

В современном промышленном способе каталитической ароматизации нефтяного сырья в основном используются реакции дегидрогенизации цикланов и циклизации (дегидроциклизации) алканов. В результате этих реакций образуется свободный водород. Последний сразу же вступает в реакции гидрогенизации непредельных углеводородов, образующихся при распаде некоторой части алканов. Таким образом,, одна из составляющих реакций этого процесса является поставщиком водорода, необходимого для другой реакции. В этом отличие рассматриваемого процесса от процесса деструктивной гидрогенизации. [c.233]

Каталитическая дегидрогенизация стала особенно важным промышленным процессом он осуществляется с глубиной конверсии 25%, нри которой выход целевого продукта равен 85—90% реакции распада проходят в незначительной степени они составляют менее 1%). [c.64]

Несмотря на большое число исследований и на возможность в настоящее время готовить гораздо более активные и стойкие катализаторы, чем те, с которыми работали первые исследователи этой реакции, она все еще не нашла практического применения. Это, по-видимому, объясняется тем, что для получения ароматических углеводородов из нефтяного сырья в современных каталитических промышленных процессах были использованы реакции дегидрогенизации нафтенов, например реакция получения бензола из циклогексана [c.84]

Ббльшая часть бензина, получаемого в нефтяной промышленности перегонкой, термическим и каталитическим крекингом, подвергается дальнейшей переработке, известной под названием риформинг , для улучшения его качества путем различных процессов, многие из которых являются каталитическими в их число входят дегидрогенизация, изомеризация, десульфирование и т. д. На сегодняшний день по объему перерабатываемого сырья в нефтяной промышленности риформинг стоит на втором месте после каталитического крекинга. Но каталитический риформинг имеет перспективы занять со временем первое место [2]. Самым старым методом получения топлив из нефти является отделение легких фракций путем простой перегонки. Таким способом получают бензин, лигроин, керосин, газойль, смазочные масла и тяжелые остатки, используемые в качестве топлива. Для получения качественного топлива эти фракции очищают, обрабатывая их химическими реагентами, главным образом серной кислотой и щелочными растворами. Другие продукты, такие как твердые парафины, вазелин и асфальт, получают из более тяжелых фракций кристаллизацией и осаждением. [c.11]

Применение высоких давлений и открытие в этой связи обратимости многих каталитических реакций, происходящих при высокой температуре, привели Ипатьева также к важнейшим практическим выводам в области гидрогенизационно-дегидроге-низационного катализа. Катализаторы дегидрогенизации спиртов, согласно найденным условиям обратимости реакций, должны были и действительно оказались одновременно и катализаторами гидрогенизации. Как и следовало ожидать, процесс гидрогенизации под давлением совершался с большей скоростью и более полно с почти теоретическим выходом продуктов. При этом оказалось возможным гидрировать такие органические соединения, которые при обыкновенном давлении разлагались от действия высокой температуры. Гидрогенизационный катализ органических соединений при обыкновенном давлении, открытый и детально разработанный Сабатье, впоследствии уступил место каталитическому гидрированию по принципу Ипатьева в технике стали применять способы гидрогенизации только под высоким давлением. Оценивая важность введения Ипатьевым высоких давлений в катализ и успехи, достигнутые в связи с этим в химической промышленности, Зелинский и Вильштеттер справедливо ставят, например, заслуги Нернста и Габера в разработке способа синтеза аммиака под высоким давлением в зависимость от первых заслуг Ипатьева в этой области [12, стр. 26, 64, 65]. [c.43]

В изучении процессов катализа работы отечественных ученых всегда играли и в настоящее время играют большую роль. Еще Д. И. Менделеев в своих Основах химии писал относительно контактных явлений (так называли тогда процессы гетерогенного катализа) Должно думать по моему мнению, что на точках прикосновения тел изменяется состояние внутреннего движения атомов в частицах, а оно определяет химические реакции поэтому от контакта совершаются реакции соединения, разложения и перемещения. Д. П. Коновалов (1884 г.) показал, что множество тел, при определенном состоянии их поверхности, действуют контактно, что, например, порошковатый кремнезем (из гидрата) содействует разложению некоторых сложных эфиров совершенно так же, как платина . Открытие М. Г. Кучеровым каталитического действия уксуснокислых и сернокислых солей ртути на реакции гидратации ацетилена и получение, в частности, ацетальдегида (1881—1884 гг.) позволяет и в настоящее время использовать эти катализаторы в производстве ряда ценных продуктов. Хорошо известны работы Н. Д. Зелинского и его учеников по гидрогенизации и дегидрогенизации углеводородов, продолжением которых являются и позднейшие исследования в этой области Б. А. Казанского и др. Советская промышленность синтетического каучука основывается на исследованиях С. В. Лебедева по каталитическому получению дивинила из этилового спирта. Работы советских физико-химиков обеспечивают в настоящее время создание теоретического фундамента, на котором может базироваться дальнейшее развитие учения о катализе и [c.342]

Промышленное значение имеет также процесс гидроизомеризации (к-рый условно можпо отнести к особому виду каталитич. Р.), применяемый гл. обр. для изомеризации и-бутана в изобутан и используемый потом в процессе алкилирования, а также изомеризации и-пентана, и-гексана, их смесей и легких фракций бензинов в высокооктановые изомерные углеводороды — компоненты автомобильных топлив. Гидроизомеризация проводится при 350—500 и давлении водорода 20—50 ат над бифункциональными катализаторами, содержащими платину на алюмосиликате. Объемная скорость ок. 50 час по жидкому сырью, расход водорода 0,2 м /м сырья. При изомеризации и-иентана, и-гексана или их смесей выходы достигают 99% при содержании изомерного углеводорода в смеси до 60%. Указанный процесс применяется также для изомеризации нафтенов и ксилолов. См. также Ароматизация нефтепродуктов, Гидрогенизация и дегидрогенизация каталитические, Гидроочистка, Гидрогенизация деструктивная. [c.342]

Несмотря на то, что термин крекинг недостаточно точен, в особенности в случае каталитического крекинга, он общепринят и пригоден для обозначения процессов, происходящих в нефтяных фракциях, сопровождающихся постоянным и значительным снижением молекулярного веса. Практически при этом нефтяные фракции с точкой кипения выше 210° превращаются в бензин с точкой кипения в пределах от О до 210°, содержащий углеводороды от С4 до С12 включительно. Это определение крекинга исключает такие процессы промышленного получения бензина, как, например, риформинг. При риформинге нефтяные фракции, кипящие в пределах температур кипения бензина, т. е. в значительных пределах, превращаются в бензин более высокого качества, главным образом вследствие реакций дегидрогенизации и изомеризации. Крекинг может иметь место и при риформинге, в частности при термическом риформинге, но при этом температура кипения 80—90% продуктов остается в пределах точек кипения бензиновой фракции. [c.6]

Промышленный процесс каталитической ароматизации легких фракций пефти основан ыа совхмещении реакций дегидрогенизации нафтенов и дегидроциклизации предельных углеводородов. Процесс используется в настоящее время д.ля решения двух различных практических задач — улучшения детонационных свойств бензино-лигрошювых фракций и получения чистого толуола. В соответствии с поставленной задачей подбираются пределы кипения исходного сырья. Для получения толуола отбирают фракцию, кипящую в пределах 80—120°. Для ароматизации бензина применяют фра щню Более низкокинящеё сырье дает при аромати- [c.269]

Исходным сырьем для получения бутадиена хМогут служить нефтепродукты и природные газы. Этот путь был использовал Бызовымкоторый подвергал специальному каталитическому разл ожению нефтяные погоны и из продуктов разложения выделял бутадиен. Подобный ороцесс в относительно скромных масштабах в настоящее время реализуется в США. Значителыно более широкое развитие в американской промышленности имеют процессы каталитической дегидрогенизации (катализаторы — окись хрома и окись алюминиябутана и бутилена в бутадиен [c.360]

Попытки реализации каталитического крекипга в лабораторных условиях начинаются с момента промышленного зарождения термического крекинга. Если термическш крекинг рассматривать как совокупность элементарных процессов деструкции, дегидрогенизации, изомеризации, деалкилирования,, алкилирования, циклизации, полимеризации, гидрирования молекул углеводородов и т.,д., то простая регулировка температурой и давлением (в пределах обь(чпых для данной области техники величин) может подавить лишь оди )-два из перечисленных процессов. Проведение крекинга и риформинга 1 присутствии хлорида алюминия дало возможность более надежно регулировать сочетание элементарных нроцессов вплоть до рельефного выделения одного из них и подавления всех остальных. [c.39]

Для производства синтетических материалов необходимы ароматические углеводороды — бензол, толуол, ксилол, нафталин и др. Пока не был разработан процесс каталитического риформинга, единственным промышленным методом получения ароматических углеводородов из нефти был пиролиз, при котором наряду с газом образуется жидкий продукт, содержащий как моноциклические (бензол и др.), так и полициклические ароматические углеводороды (нафталин, антрацен и др.). При каталитическом риформинге происходит дегидрогенизация шестичленных нафтенов, и образуются ароматические углеводороды. Происходят и другие реакции — дигидрогенизация парафинов, циклизация и др. [c.325]

Наиболее распространенный в промышленности контактный способ производства серной кислоты был осуществлен в начале текущего столетия. В годы первой мировой войны появились заводы синтеза аммиака. В настоящее время в крупных масштабах реализованы многие непрерывные каталитические процессы, в частности окисление этилена в окись этилена, окисление нафталина (ортоксилола) во фталевый ангидрид. Стирол производят каталитической дегидрогенизацией этилбензола, бутадиен — дегидрированием бутана или бутилена, акрилонитрил — окислительным аммонолизом метана. В нефтеперерабатывающей промышленности в очень крупных масштабах осуществляют каталитические процессы гидрообессерива-ния, крекинга, гидрокрекинга и риформинга. [c.10]

Реакция дегидрирования широко используется для изучения индивидуального и группового состава циклоалканов различных фракций нефти, а также лежит в основе промышленного процесса облагораживания прямогонных бензинов каталитического риформинга [68]. При риформинге одновременно протекают процессы дегидрогенизации гексанов, дегидроциклизации нормальных алканов и изомеризации пятичленных циклоалканов в шестичленные. Риформинг проводится при 480—500 °С, давлении 3,6—4,0 МПа. Применяется бифункциональный катализатор АП-64, содержащий [c.215]

Тепло, необходимое для эндотермической реакции дегидрирования, подводится горячими дымовыми газами, циркулирующими вокруг труб с катализатором. К трудностям промышленного оформления процесса дегидрирования, о которых уже говорилось при рассмотрении каталитической дегидрогенизации цикланов, здесь добавляются специфические трудности, обусловленные высокой (до 600° С) температурой процесса. Осуществление процесса дегидро-генизашщ бутана и бутена в промышленных масштабах потребовало решения ряда задач, а именно подбор специальных металлов для реакционных камер, работа многих параллельных реакционных элементов (труб) с одинаковым пропуском сырья через них, поддержание эт11Х многих элементов прп одинаковых высоких температурах, подбор подходянщх теплоносителей и др. [c.298]

Процесс каталитической циклизации идет при атмосферном давлении и при температуре порядка 500° С. Ко всем трудностям технологического оформления этого процесса, которые была отмечеггч . при рассмотрении процессов дегидрогенизации шестичленных цикланов и алкильных цепей и которые имеются и здесь, прибавляется еще необходимость частой регенерации катализатора для выжигания углистых отложений. Последних здесь образуется больше, чем в процессах дегидрогенизации, так как сырье имеет более слож .(ый состав. Поэтому в чистом виде процесс де-гидроциклцзации пока еще пе получил промышленного применения. Однако ироцессы каталитической ароматизации, которые были [c.301]

Для цикланов хорошо изучена изомеризация пятичленного кольца в шестичленное и обратно. Реакция протекает над комплек-сообрааующими катализаторами (А1С1з, алюмосиликаты) и является обратимым процессом. Так, для метилциклонентана и циклогексана отношение концентраций нятичленного и шестичленного изомеров равно 0,20 при 300° К, 0,95 при 400° К, 2,8 при 500° К и 5,5 при 600° К. Промышленное получение толуола каталитической дегидрогенизацией метилциклогексана обусловило осуществление в промышленном масштабе изомеризации ди-метилциклопентанов в метилциклогексан. [c.309]

Другим каталитическим процессом, получившид широкое распространение в течение последних лет, является каталитический риформинг. Рост потребления бензинов со все более высоким октановым числом в известной мере ограничен количеством прямогонных фракций, которые можно добавить в товарный бензин. При термическом риформинге обычно не происходит достаточного облагораживания прямогонных лигроинов, в связи с чем возникла необходимость разработки процессов, при помош,и которых оказалось бы возможным получать продукты более высокого качества. В настоящее время удовлетворение этих потребностей достигается процессами каталитического риформинга лигроина в атмосфере, обогащенной водородом. Хотя при реакциях возможно насыщение непредельных связей, однако в конечном итоге в этих процессах происходит дегидрогенизация углеводородов. Было разработано большое число процессов риформинга для превращения низкооктановых лигроинов в высокооктановые бензины, получивших в настоящее время широкое распространение в нефтеперерабатывающей промышленности. [c.169]

Неоценимый вклад в химию углеводородов внес своими блестящими исследованиями Н. Д. Зелинский с сотрудниками. Результаты исследований в области каталитической дегидрогенизации нафтеновых углеводородов легли в основу одного из промышленных методов получения толуола из нефтяного сырья. Не меньшее значение имеет открытая сотрудниками Зелинского реакция циклизации парафиновых углеводородов, которая может быть использована в качестве нового метода получения ароматических углеводородов из нефтяного сырья. В результате работ Н. Д. Зелинского, Б. А. Казанского и их многочисленных сотрудников была доказана взаимо-превращаемость углеводородов различных рядов при каталитических реакциях, Особо следует отметить исследования Н. Д. Зелинского по разработке синтеза углеводородов на базе окиси углерода и водорода хотя реакция между окисью углерода и водородом была осуществлена в промышленном масштабе впервые в Германии Фишером и Тропшем, следует отметить, что она была открыта русским химиком Е. И. Орловым в 1908 г. Таким образом, в области создания новых процессов получения углеводородов—основного сырья для промышленности органического синтеза—работы отечественных исследователей занимают одно из первых мест. [c.4]

Наша нефтяная промышленность стоит перед проблемой организации производства высокооктановых топлив, требующихся для развивающегося в стране моторного парка. Задача получения высокооктановых топлив может быть в значительной степени разрешена путем получения бензина из естественных нефтяных газон и газов термической переработки пефтяных продуктов (жидкофазный и парофазный крекинги и пиролиз). Получение бензина наиболее легко осуществимо из олефиновых газов. Процесс каталитической полимеризации олефинов позволяет получить высокооктановый бензин наиболее просто и дешево. Предельные газы путем термической или каталитической дегидрогенизации могут быть превращены в олефипы. Первым процессом, использованным для получения бензина из газообразных углеводородов, был процесс фирмы Пюр Ойл, основанный на пиролизе этих газов при повышенном давлении. Этот путь приводит к получению богатого ароматическими углеводородами бензина с высоким октановым числом. В настоящее время этот процесс имеет ограниченное применение, так как выхода, полученные с его помощью, невелики, а современные авиационные моторы требуют бензина с минимальным содержанием ароматики. В силу этого были предприняты поиски новых путей, причем исследовательская мысль развивалась по трем направлениям [c.410]

В промышленности широко используется проведение реакций в струе газа, проходящего через реактор, который может быть или пустым, играя роль только области, где поддерживается постоянная температура, или заполненным слоем зер-неного катализатора. Примерами реакций, осуществляемых в потоке в промышленных масштабах, могут служить реакции термического и каталитического крекинга нефтепродуктов, каталитического алкилирования, иолимеризации, гидро- и дегидрогенизации углеводородов, дегидратации и дегидрогенизации спиртов, гидратации олефинов, галоидирования, нитроваиия охислами азота, синтеза аммиака, получения серной кислоты контактным способом, синтеза моторного топлива н т. п. Поэтому и лабораторные опыты по изучению кинетики многих в.ажных широко применяемых в промышленности реакций проводятся также в потоке. Вследствие того, что реакции этого типа проводятся обычно при постоянном давлении и сопровождаются в большинстве случаев изменением объема участвующих в реакции веществ, уравнения кинетики этих процессов должны отличаться от уравнений, выведенных выше для условия ПОСТОЯННОГО) объема. Кроме того, и сам метод расчета кон-стаит скоростей реакций, протекающих в потоке, должен отличаться от методов расчета констант скоростей реакций,осуществляемых при постоянном объеме, так как очень трудно определить время пребывания реагирующих веществ в зоне реакции (так называемое время контакта). [c.48]

Если такой механизм реакции справедлив и в некоторых случаях можно ожидать полной дегидрогенизации атомов углерода, то при гидрогенолизе парафинов может происходить зауглероживание металлических центров платиновых катализаторов риформинга. Справедливость такого предположения подтверждает промышленная практ ика каталитического риформинга,[761, Для подавления акти.в-ност кайлнШбрО риф рмйнга реакциях гидрогенолиза применяют разные методы (осернение, модифицирование добавками некоторых металлов— см. гл. 2), в результате чего эти реакции перестают играть существенную роль в нормальных условиях процесса. [c.44]

В годы Великой отечественной войны получил развитие также процесс алкилирования бензола пропеном и этеном. Большие количества бензола дает коксохимическая промышленность. При переработке нефти значительные количества бензола получаются только нри пиролизе нефти каталитические процессы (ДВД, циклизация, гидроформинг и др.) можно повести так, что выход бензола будет минимальным. Как компонент моторного тон-чива бензо.п мало желателен. Он имеет высокую температуру застыва-иня (- -5,5° С) и гигроскопичен. Его гомологи ]ie имеют этих недостатков и поэтому представляют ценные компоненты высокооктанового топлива. Практический интерес представляют этил- и изо-пронилбензол — продукты алкилирования бензола этеном (или этиловым спиртом) и пропеном. При этом этилбензол идет преимущественно на дегидрогенизацию для превращения в стирол [c.369]

При высоком содержании нафтенов пятичленного типа наиболее целесообразно проводить реакции дегидрогенизации и дегидроцпклизации под давлением водорода. При малом же содержании этих нафтенов вполне возможно, что и в промышленных установках дегидрогенизация и дегидроциклизация могли бы проводиться и под атмосферным давлением, особенно в условиях так называемого жидкостного каталитического процесса (с движущимся катализатором) при температурах, обеспечивающих относительно неглубокое термическое разложение (510—520°), и в токе газов каталитического пиролиза. [c.145]

Этот разрыв между потребностью и возможностями промышленности был ликвидирован путем создания новых производств толуола на базе каталитических процессов дегидроциклизации (I), дегидрогенизации (II) и дециклогидрогенизации (III) [c.460]

Влияние азотистых соединений. Органические соединения, содержащие азот, в условиях каталитического риформинга подвергаются деструкции, образуя аммиак и углеводороды. Наличие в ырье азотсодержащих соединений приводит к снижению скоростей реакций гидрокрекинга, изомеризации, дегидроциклизацин и в несколько меньшей степени дегидрогенизации [46]. В промышленной практике азотистые соединения обычно удаляются в процессе гидрогенизационного обессеривания сырья. [c.29]

Разработку промышленной каталитической ароматизации бензинов начали на базе относительно малоактивных и малоселективных катализаторов типа оксидов хрома и молибдена. В системе процесса, названного гидроформингом, поддерживали давление ВСГ на уровне 1,4 МПа, что приводило к закоксовыванию катализатора, который приходилось регенерировать каждые 6-8 ч. В связи с этим каждый реактор был дублирован. Невысокая активность катализатора позволяла рассчитьшатьлишь на более или менее полную дегидрогенизацию нафтенов и на очень малое преврашение (дегидроциклизацию) парафинов. [c.126]

Каталитический риформинг протекает в присутствии катали- затора. Промышленное применение получили два типа катализаторов окисномолибденовый и платщювый. Оба катализатора при температурах, близких к 500° С, и давлении 15—20 ат при рециркуляции образующегося в процессе водородсодержащего газа способствуют протеканию реакции дегидрогенизации ци-клановых углеводородов и замыканию алкановых углеводородов в кольцо с одновременной дегидрогенизацией. Эти катализаторы ускоряют также реакции гидрокрекинга, т. е. распада крупных парафиновых молекул на две или несколько с одновременным гидрированием образующихся низкомолекулярных олефинов в низкомолекулярные парафиновые углеводороды. Кроме того, катализатор способствует реакциям изомеризации [c.187]

Одной из основных проблем каталитического крекинга остаточного сырья является осаждение на Катализаторе никеля и ванадия, содержащихся в сырье, что значительно увеличивает выход водорода и кокса. Для исключения этого нежелательного явления в настоящее время ведутся интенсивные исследования, направленные на разработку катализаторов, стойких к металлам. Некоторые из них, способные выдерживать 2000-2520 вес.частей никеля, прошли промышленные испытания (фирма "Филиппе ). Сущность процесса заключается в "пассивации" осажденных на катализаторе металлов. Так, добавление сурьмы к сырью и его вза-янодействие с металлами катализатора снижает дегидрогенизаци-онную активность последнего и тем самым выход кокса и водорода. [c.12]

Реакция ароматизации идет лучше при увеличении числа атомов углерода в молекуле (от 6 до 9) и увеличении ненасыщенности молекулы исходного углеводорода. Разветвление цепи при возможности образования ароматического цикла благоприятствует реакции. В последние годы реакция ароматизации парафиновых углеводородов приобрела значение не только как метод получения ароматических углеводородов, но и как один из важных методов улучшения качества легких моторных топлив. В этом случае ароматизация пара финовых углеводородов сопровождается одновременно протекающей реакцией дегидрогенизации гидроароматических углеводородов (шестичленных нафте-нов), и в промышленной практике этот процесс известен под тривиальным названием гидроформинга . Необходимо отметить отсутствие описания этих процессов в предлагаемой монографии Беркман, Моррелл, Эглофф. Реакции каталитической циклизации, приводящие к образованию полициклических конденсированных систем, должны быть также отмечены. Н. Д. Зелинский, И. Н. Тиц, Я. И. Денисенко, С. И. Хромов показали, что при 300° на платинированном угле дифенилметан превращается во флуорен, а дифениламин в карбозол в тех же условиях дифенилэтан и стильбен дают фенатрен. Аналогично веду-" себя фенилциклопентилэтан и а-нафтилциклопентилэтан. [c.18]

Что же было наиболее важным и интересным в применении упомянутых трех катализаторов Оказалось, что одним из наиболее важных каталитических процессов является процесс дегидрогенизации, в котором эти контакты играют чрезвычайно важную роль. Теоретическое и особенно практическое значение процессов дегидрогенизации возрастает с каждым годом. Нефть сама по себе я различные входящие в ее состав углеводороды представляют собой системы, богатые водородом. Мы до сих пор не знаем, какие происходящие в природе процессы доставляют водород, необходимый для образования нефти. Дегидрогенизация позволяет из нефтяных углеводородов, богатых водородом, выделять, отбрасывать этот водород в громадных количествах и получать в результате обедненные водородом продукты ароматического характера. Эти обедненные углеводороды химически чрезвычайно реакционноспособны и, что еще важнее, присутствие йх в более или менее значительных количествах приводит к значительному улучшению качества моторного горючего. Значит, в процессе освобонедения водорода из нефтяных масел непосредственно заинтересована паша промышленность, вырабатывающая высококачественное горючее для советских самолетов. [c.6]