Нафтеновые углеводороды высококипящих фракций

Распределение нафтеновых углеводородов по фракциям нефти самое разнообразное. Их содержание обычно растет по мере утяжеления фракций, и только в наиболее высококипящих масляных фракциях оно падает (рис.3.1). В некоторых нефтях нафтены распределены почти равномерно по фракциям. [c.75]

В противоположность насыщенной структуре парафиновых и циклопарафиновых углеводородов ароматические углеводороды обладают двойной связью, сообщающей им ароматические свойства, т. е. аномальную удельную дисперсию, высокую растворяющую способность, реакционную способность водородных атомов в кольце и т. д. Подобно нафтеновым углеводородам ароматические углеводороды в низкокипящих фракциях являются моноциклическими, а в высококипящих фракциях — поли-циклическими. Полициклические углеводороды в нефти часто содержат циклопарафиновые и ароматические кольца. Ароматические углеводороды также являются важными компонентами нефти, в особенности ее высококипящих фракций. [c.12]

НАФТЕНОВЫЕ УГЛЕВОДОРОДЫ ВЫСОКОКИПЯЩИХ ФРАКЦИЙ [c.205]

НАФТЕНОВЫЕ УГЛЕВОДОРОДЫ ВЫСОКОКИПЯЩИХ ФРАКЦИИ [c.218]

Общие представления о строении нафтеновых углеводородов масляных фракций и весьма приближенные данные о характере парафиновых и ароматических углеводородов масляных фракций были значительно расширены капитальными исследованиями коллектива Грозненского научно-исследовательского нефтяного института, проведенными в период 1927 —1930 гг. Им предшествовал большая работа по созданию методов определения группового состава масляных фракций и структуры основных рядов углеводородов высококипящих фракций. На основе этих работ было получено более широкое представление о химическом составе масел и о роли исходного нефтяного сырья. [c.5]

Наибольшей склонностью к превращениям обладают высококипящие нафтеновые углеводороды масляной фракции. [c.18]

Нафтеновые и нафтено-ароматические компоненты составляют главную массу углеводородов высококипящих фракций нефти. Нафтено-ароматические компоненты, имеющие структуры, близкие к структурам многих природных веществ, представляют большой интерес для геохимии нефти. [c.63]

Таким образом, подводя итог исследованию углеводородов, входящих в состав нефтяных фракций, выкипающих до 200° С, можно сделать вывод, что метод газовой хроматографии позволяет в основном определить содержание индивидуальных метано-нафтеновых углеводородов во фракции до 150° С и ароматических во фракции н. к. — 200° С. Сложнее обстоит дело с определением состава нефтяных фракций, кипящих выще 200° С, которые содержат в своем составе углеводороды с числом атомов углерода от 10 до 40—50. Ввиду того, что в этой фракции велико число теоретически возможных изомеров, затрудняется идентификация конкретных соединений. Поэтому в настоящее время при исследовании высококипящих нефтяных фракций применяется сочетание нескольких методов исследования, среди которых значительное место занимает газовая хроматография. [c.102]

Из данных табл. 19 следует, что в масляных фракциях отдельных нефтей содержится не одинаковое количество нафтеновых углеводородов. В ряде нефтей нафтены являются доминирующими углеводородами высококипящих фракций. [c.36]

Конечно, пока нельзя утверждать, что отмеченные различия в распределении кислот и структурно-родственных углеводородов в западносибирской нефти окажутся характерными и для любых других нефтей. Тем не менее общепризнано, что распространенность кислот, содержащих в молекулах нафтеновые, нафтеноароматические и ароматические фрагменты, повьппается в высококипящих фракциях всех нефтей. Подавляющее большинство нефтяных - кислот является одноосновными. [c.95]

Химический состав ДТ может быть охарактеризован либо по содержанию в них различных групп углеводородов (групповой состав), либо по среднему соотношению структурных групп (колец, боковых цепей), содержащихся в усредненной молекуле (структурно-групповой или кольцевой анализ) [29]. Первый из этих методов обычно применяют для характеристики химического состава бензиновых фракций нефти. Более высококипящие фракции нефти содержат в своем составе нафтеновые и ароматические углеводороды с числом углеродных атомов в боковых цепях, равным и превышающим число [c.16]

Бензины каталитического риформинга состоят главным образом из ароматических и парафиновых углеводородов. Содержание непредельных углеводородов в бензине не превышает 3%, нафтеновых углеводородов содержится не более 10% В связи со значительной концентрацией ароматических углеводородов в высококипящих фракциях последние имеют наиболее высокие октановые числа (табл. И) [6]. [c.54]

Углеводородные компоненты нефти построены из трех основных типов структурных групп парафиновых, нафтеновых и ароматических. О закономерностях, по которым эти три группы объединяются в высокомолекулярные нефтяные углеводороды, можно сказать очень ] емного. Формулировка этих закономерностей представляет собой основную проблему изучения состава тянселых фракций нефти. Как и для низкокипящих нефтяных фракций, для высококипящих фракций удобно выделить следующие классы компонентов. [c.363]

Н. И. Черножуковым и Л. П. Казаковой [38] разработана методика выделения твердых ароматических углеводородов из масляных фракций нефти. Существенным элементом этой методики является разделение исследуемых твердых ароматических углеводородов на две группы углеводородов, образующих комплекс с карбамидом, и углеводородов, не образующих комплекса с карбамидом. Авторами также разработана методика выделения твердых ароматических нафтеновых и парафиновых углеводородов, присутствующих в высококипящих фракциях нефти [179, 270].- Методика предусматривает наряду с хроматографическим разделением на силикагеле и депарафинизацией в смеси ацетон-бензол-толуол разделение твердых углеводородов карбамидом (в растворе метилэтилкетона) на углеводороды, образующие комплекс, и на углеводороды, не образующие комплекс с карбамидом. [c.188]

Однако в цитированной выше работе [13] указывается, что полициклические нафтеновые углеводороды, содержащиеся в высококипящих фракциях бакинских и сернистых эмбенских нефтей, имеют значения выше 1,49 (1,4931 1,4962 1,4970). Фракции нафтеновых углеводородов дистиллята ильской нефти, выкипающего в пределах 420—470°, имеют, по данным тех же авторов, значения от 1,4970 до 1,5041. Исследование С. Э. Крейна и Л. А. Александровой по адсорбционному разделению нафтеновых фракций также показало наличие небольшого количества полициклических нафтенов с коэффициентом преломления =1,4977 (остаточное масло сернистых нефтей), а также =1,4928 [c.13]

Содержание нафтеновых углеводородов в отдельных фракциях нефтей может доходить до 85—87% (нефти месторождений Доссор и Искине). Нафтеновые углеводороды представлены в нефтях тремя главными типами циклических структур пятичленными, шестичленными и так называемыми мостиковыми циклами и их комбинациями в полициклических молекулах. Согласно масс-спектрографическим определениям число циклов в нафтеновых углеводородах высококипящих фракций может доходить до 10—12. [c.56]

Эти углеводороды выделяют хроматографическим методом на силикагеле, поэтому в их составе содержатся и изопарафины, однако содержание последних невелико. Кроме того, нафтеновые углеводороды масляных фракций ефти являются смешанным.и, т. е. содержат в молекулах и па1рафиновые цепи. Нафтеновых углеводородов в негибридизираванном виде в высокомолекулярной части нефти, по имеющимся в литературе данным, вообще не со-де ржится. В работах Л. Г. Жердевой, Д. О. Гольд берг и других исследователей на основаиии определения элементного состава и физических свойств узких высококипящих фракций нафтеновых углеводородов показано, что в их составе наряду с гомологами циклогексана присутствуют и полициклические нафтены. Было установлено наличие в масляных фракциях бакинских нефтей нафтенов с 2, 3 и 4 циклами в молекуле. В работе Ф. Д. Россини показано, что число колец, содержащихся в молекулах нафтенов, зависит от пределов выкипания фракции. В легких масляных фракциях содержатся в основном гомологи циклогексана, в средних фракциях — алмилзамещенные нафтены с двумя и тремя циклами в молекуле, а в высококипящих фракциях обнаружены ди-, три- и тетрациклические конденсированные нафтеновые углеводороды. [c.9]

Е. А. Робинзон [6] нашла би- и трициклические нафтены во фракциях легкой балаханской и карачухурской нефтей. Присутствие трициклических нафтенов обнаружено Д. О. Гольдберг [7] в тяжелом дистиллятном масле бибиэйбатской нефти. Имеются данные ГрозНИИ [8] о возможном присутствии тетрациклических нафтенов в высококипящих фракциях калужской нефти. Наиболее распространенным типом нафтеновых углеводородов масляных фракций не ти, очевидно, являются угдеводородьиида д лина Ъ большим содержанием углеро дных атомов д Доковых цепях. Наряду с гомологами декалина в более легких масляных ракциях может находиться значительное количество моноцикли-ческих нафтенов, а в более тяжелых —трициклических. [c.11]

В группе нафтеновых нефтей легкие нефти отличаются ма- лой кольчатостью углеводородов высококипящих фракций, тя-1 желые — содержат в этих фракциях полициклические углеводо- рады. В группе ароматизированных нефтей отличие масляных фракций заключается не только в различной кольчатости молекул, но и в повышенном содержании в тяжелых нефтях ароматических углеводородов. [c.65]

В технических микрокристаллических парафинах, выделенных из более высококипящих фракций, чем парафиновые дистилляты, обнаружено преобладание структур нафтенового и изоалка-нового характера. Они состоят главным образом из углеводородов, содержащих 34—60 углеродных атомов в молекуле, и имеют температуру плавления в пределах 60—90° [53]. О высокомолекулярных парафинах, получаемых синтез-ом Фишера—Тропша, см. стр. 128. [c.54]

Циклопарафиновые или нафтеновые углеводороды, относящиеся к насыщенным углеводородам, содержащим кольца с пятью или шестью атомами углерода. Циклопарафиновые углеводороды в низкокипящих фракциях находятся в виде моноциклов, а в высококипящих фракциях в виде полициклов. Циклопарафиновые углеводороды другого типа, например цикло-понтаны, могут присутствовать в нефти в незначительных количествах. Парафиновые и циклопарафиновые ухлеводороды являются наиболее иажными компонентами нефти. [c.12]

В результате изучения состава сланцевого масла Кеди и Силиг получили ограниченные сведения о структуре керогена и о механизме реакции превращения. Постоянство состава углеводородов низко кипящей части сланцевого масла наводит на мысль о том, что кероген состоит преимущественно из гомологов комплексной структуры, которые при разложении выделяют углеводороды с таким же распределением структурных типов. В первых пяти десятипроцентных фракциях содержание изоолефинов вместе с циклоолефинами и изопарафинов с циклопарафинами уменьшается, а содержание азота увеличивается, поэтому можно предположить, что разложение керогена при перегонке и выход изосоединений вместе с циклическими соединениями в основном зависят от денитрования азотистых соединений и что для соединений более высокого молекулярного веса это происходит менее полно. Неожиданное увеличение изопарафиновых и нафтеновых углеводородов и уменьшение изоолефиновых с циклоолефиновыми и полициклическими ароматическими углеводородами в высококипящей части сланцевого масла указывают на то, что азотистые соединения, образовавшиеся первоначально из керогена, при перегонке разлагаются в следующей последовательности вначале азотистые соединения, затем изопарафины с циклопарафинами, потом изоолефины с циклоолефинами и, [c.66]

Высококипящие фракции могут анализироваться на содержание групп углеводородов, сходных между собой в некоторых отношениях. Если состав масла дан в соответствии с количеством различных типов или классов молекул, то такой анализ называется типовым. Различают следуюш ие четыре класса угловодородов ароматическое, содержащие хотя бы одно ароматическое кольцо олефиновые, oдepнiaщиe хотя бы одиу олефиновую связь нафтеновые, имеющие хотя бы одно нафтеновое кольцо парафиновые, не содержащие пи ароматического, ни нафтенового кольца, ни олефиновой связи. [c.367]

Изомеризация. Хорошо разработанный процесс представляет сОбой каталитическая изомеризация пентана. Точно так же в промышленном масштабе нашла себе применение и изомеризация гексана. Однако с точки зрения производства моторного топлива изомеризация этих углеводородов в процессе каталитического риформинга имеет небольшое значение. Это объясняется тем, что в большинстве случаев октановые числа фракций С 5—С в достаточно высоки и нет необходимости прибегать к каталитическому риформингу этих фракций. Кроме того, они не нуждаются в рифор-мииге ввиду достаточно хорошей приемистости к тетраэтилсвинцу. Однако образование ароматических углеводородов и особенно бензола из фракции С6 требует изомеризации парафиновых углеводородов этой фракции. Объектом глубокого изучения является изомеризация парафинов фракции С,. Эти исследования еще не привели к созданию промышленного процесса, хотя теоретически реакция представляет интерес для повышения октанового числа парафиновых углеводородов фракции С 7. Главное до-стоилство этой операции заключается в получении исключительно больших теоретических выходов высокооктановых изомеров. Однако на практике наличие в продукте нафтеновых и ароматических уг.певодородов, а также тенденция к диспропорционированию между высоко и низкокипящими фракциями значительно затрудняют промышленную реализацию этого процесса. По-видимому, парафиновые углеводороды фракции С. являются наиболее высококипящими из тех, которые целесообразно подвергать изомеризации, так как углеводороды фракций Сз, С и Сщ даже после низкотемвературной изомеризации до равновесного состояния над катализаторами Фриделя-Крафтса неспособны повысить октановое число фракций настолько, чтобы удовлетворить требованиям сегодняшнего дня. [c.165]

Особый интерес представляет сравнение углеводородных составов исходного сырья, бензина термического риформинга и бензина платформинга , представленных на рис. 3. Как видно из графика, в исходном сырье с интервалом кипения 60—200° С нафтеновые углеводороды распределяются почти равномерно в области 20—100% смеси. Ароматические углеводороды распределяются также довольно равномерно в области 40—100%. Для бензина термического риформинга характерно образование олефинов и циклоолефинов. Вместе с этим происходит некоторая потеря нафтеновых и увеличение содержания ароматических углеводородов. В действительности, исходя из солава сырья, трудно допустить новообразование ароматических углеводородов. Увеличение концентрации последних в продукте объясняется разрушением неароматических компонентов. Концентрация парафиновых углеводородов в низкокипящих фракциях и ароматических в высококипящих фракциях обусловливается тем фактом, что в процессах изомеризации и гидрокрекинга парафиновых углеводородов средняя температура кипения их понижается, тогда, как в процессе пре- [c.182]

При помощи нагрева и давления этилен можно превращать в полимерные жидкости. Под давлением 70—135 атм и при температурах между 325 и 385° С получены жидкие продукты, в которых около 50% кипит ниже 200°С [354, 355]. Конечные продукты содержат заметное количество нафтеновых углеводородов. Термическая полимеризация ускоряется следами кислорода [356 и видоизменяется меркаптанами [357]. При помощи концентрированной серной кислоты этилен не нолимеризуется вместо этого образуются устойчивые сложные эфиры. С 90%-ной фосфорной кислотой сложные эфиры образуются ниже 250° С, но свыше температуры 250—350° С и под давлением 53—70 кГ сл1 образуются полимеры, кипящие в пределах бензин — осветительный керосин. Это полимеры комбинированного типа, содержащие олефины, парафины, нафтены и ароматику с изобутеном в отходящем газе [358, 322]. При помощи чистого хлористого алюминия этилен не иолимеризуется даже под давлением, но если катализатор активирован влагой или хлористым водородом, то в зависимости от времени, количества катализатора и т. д., получаются жидкие продукты, находящиеся в пределах от бензина до масляных фракций [360]. Они онять-таки являются полимерами комбинированного тина. Бензиновая фракция, выкипающая до-200° С, является большей частью предельной и имеет октановое число около 77 это наводит на мысль о присутствии разветвленных структур. Высококипящие порции дистиллята содержат [c.109]

Под давлением и нри температурах от 25 до 125° С получаются жидкие продукты, которые в зависимости от времени реакции и количества катализатора колеблются от бензина до масляных фракций. Бензин, выкипающий до 200° С, сильно насыщен и имеет октановое число смешения 77 [621], что указывает на присутствие разветвленных структур высококипящие порции содержат нафтеновые углеводороды. Очевидно, образование циклов наиболее легко происходит при полимеризации более низкомолекулярных олефинов. Никто не сообщал о подобных реакциях с амиленом и октеном [622, 623], так же как и с пропиленом, который в деструктивном алкилировании дает нормальный гептан [624] или гексадецилен [625, 626]. [c.140]

По химическому составу нефтяные масла представляют обой смеси высокомолекулярных парафиновых, нафтеновых и ароматических углеводородов с некоторой примесью смолистых и асфальтообразных веществ. Масла получают различными способами из высококипящих фракций нефти. [c.136]

Нефть Баракаевского месторождения легкая (относительная плотность 0,8081), парафинистая (3% парафина), малосернистая (0,12% серы), малосмолистая. Выход фракций до 200 °С—49,7, до 350 °С —81,2%. Фракции до 120,°С содержат мало ароматических углеводородов (1—2%) и до 68% нафтеновых. В более высококипящих фракциях количество ароматических углеводородов достигает 39% в дистилляте 400—420 С, а содержапие нафтеновых уменьшается и во фракциях 200—250 и 250—300 °С составляет соответственно 25 и 18%. Фракция 28—200 °С баракаевской нефти имеет низкое октановое число (48,3 без ТЭС). Из нефти могут быть получены летние дизельные топлива или компоненты специального топлива. Остатки нефти характеризуются высокой температурой застывания (31—38°С), низкой коксуемосью (3,58% для остатка выше 420 °С) остаток выше 420 °С может быть использован в качестве топочного назута 100. [c.341]

Диэлектрическая проницаемость реактивных топлив близка к диэлектрической проницаемости нафтеновых углезодородов. При увеличении в топливе содержания ароматических углеводородов и высококипящих фракций диэлектрическая проницаемость возрастает. Средние значения диэлектрической проницаемости реактивных топлив в интервале температур —20-н-Ь140°С приведены в табл. 2.37. [c.75]

С повышением пределов выкипания фракции в боковых цепях нафтеновых углеводородов растет содержание СНг- и СНз-групп, что указывает на увеличение в них не Только общего числа атомов углерода, но и степени разветвленности цепей. Для оценки степени разветвленности парафиновых цепей в нафтеновых углеводородах было использовано отлошение числа метильных групп к числу алифатических. метиленовых, хотя при этом не были учтены СН-г,руппы [13]. Учитывая, что боковые цепи высококипящих нафтеновых углеводородов в основном имеют разветвления, связанные с третичным атомом углерода, за степень разветвленности К можно принять содержание СН-групп [14]. Цепями при определении величины К считают всю алифатическую часть молекулы за иоключением СНзнгрупп, присоединенных непосредственно к кольцам. В общем виде степень разветвленности цепей К (% масс.) рассчитывают по формуле [c.12]

В высококипящих фракциях нефти, имеющих температуру кипе- П1я иоряда 500—550° (300—320" при 6—8 мм рт. ст.) содержатся вещества, присутствие которых в этих фракциях вызывает вращение плоскостл поляризации поляризованного луча света. Было установлено, что такие соединения относятся к нолициклическим нафтеновым углеводородам (3—5 циклов в молекуле). Эти оптически активные соединения не могли образоваться путем превращения углеводородов нефтп, так как при синтезе соединений с ассиметри-ческим углеродным атомом всегда образуется рацемическая смесь. не обладающая оптической активностью. Поэтому предполагают, что оптически активные соединения перешли в нефть из органического вещества вымерших десятки и сотни миллионов лет назад живых организмов. Таким веществом может быть, например, содержащийся в живых организмах холестерин [c.8]

Нафтеновые углеводороды представлены в нефтях моноцикли-ческичмн, бициклическими, полнциклическими углеводородами. Моноциклические нафтены содержатся в основно.м во фракция.ч до 300 . Бициклические углеводороды появляются в средних бензиновых фракциях (130—150°) и сохраняются в высококипящих фракциях. Трициклические нафтены находятся во фракциях выще 200°. [c.62]

Сырьем для получения нафталина служат высоко-ароматизированные фракции, выделенные из дистиллятов каталитического риформинга, крекинга, пиролиза и из других продуктов и содержащие в основном бициклические ароматические углеводороды. Поскольку нафталин с парафиновыми и нафтеновыми углеводородами образует азеотропные смеси, кипящие в пределах 200— 218 °С [96], температуру начала кипения исходного сырья обычно выбирают около 200 С. В сырье не должно содержаться трицикли-ческих ароматических углеводородов, в противном случае при работе с рециркуляцией в продуктах реакции будет накапливаться высококипящий остаток. Поэтому конец кипения сырья для производства нафталина не должен быть выше 300 °С. Другое требование, предъявляемое к сырью, — максимальное содержание производных нафталина при минимальном среднем молекулярном весе углеводородов во фракции. Получение высокоароматизированных фракций из нефтяных продуктов с малым содержанием парафиновых углеводородов не всегда возможно поэтому нри проведении процесса гидродеалкилирования для сокращения расхода водорода применяют специальные методы, позволяющие уменьшить деструкцию парафи-новых углеводородов в газообразные продукты. Но в этом случае выделить нафталин ректификацией не удается и необходимо применять кристаллизацию. Содержание сернистых соединений в исходном сырье также оказывает влияние на схему производства нафталина и на выбор метода гидродеалкилирования. [c.268]

Усовершенствования, внесенные за последнее время в методику масс-спектрометрического анализа, позволили применить ее и к относительно высококипящим нефтяным фракциям. Однако спектры различных типов соединений, составляющ их масляные фракции, обычно накладываются друг на друга, поэтому масс-спектрометрический анализ этих фракций приходится сочетать с предварительным разделением их па более однородные группы. Чем однороднее исследуемый продукт по типу углеводородов и молекулярному весу, тем более точные данные могут быть получены о структуре и характере составляющих его углеводородов. При масс-спектроскопии, например, газойлевых и масляных фракций различных нефтей, предварительно лишенных ароматической части (адсорбцией на силикагеле или алюмогеле), удается установить количественно содержание парафиновых и нафтеновых углеводородов, характер строения нафтеновых углеводородов, пяти- и шестичленных колец в них, а также структуру парафиновых углеводородов, содержание в них изоцепей и в некоторых случаях даже характер этих цепей. Аналогично определяется строение ароматических, нафтено-ароматических углеводородов и их сернистых производных с указанием не только группового содержания их во фракциях нефти (включая и высококипящие), но и количества отдельных циклических структур. [c.9]