Количественное отделение ароматических углеводородов

Количественное отделение ароматических углеводородов [c.37]

В настоящее время метод хроматографической адсорбции является наиболее простым и удобным для количественного отделения ароматических углеводородов от насыщенных алифатических и алициклических углеводородов. Выделение ароматических углеводородов путем ректификации бывает весьма затруднительно ввиду близости температур кипения бензола, толуола, ксилолов, с одной стороны, и ряда парафиновых и нафтеновых углеводородов — с другой. Кроме того, ароматические углеводороды образуют постоянно кипящие смеси со многими парафинами и нафтенами, и поэтому при разгонке бензиновых фракций, из которых предварительно не удалены ароматические углеводороды, искажается характер кривых разгонки, и отдельные углеводороды попадают при разгонке в такие узкие фракции, которые иногда кипят значительно ниже температуры кипения чистых углеводородов. Ароматические углеводороды, распределившись по узким фракциям, мешают оптическому анализу этих фракций на содержание индивидуальных парафинов и нафтенов вследствие большой интенсивности спектральных линий в спектрах комбинационного рассеяния ароматических углеводородов. [c.43]

Среди других способов отделения и количественного определения ароматических углеводородов в нефтяных фракциях и нефтях широкое распространение получили избирательная адсорбция ароматических углеводородов силикагелем и обработка концентрированной серной кислотой. [c.86]

Разработанный криоскопический метод дает возможность устанавливать количество ароматических углеводородов при содержании их в испытуемом продукте в любой концентрации от О до 100%, применим к нефтепродуктам прямой гонки самого различного фракционного состава (от бензинов до смазочных масел включительно). Перечисленные свойства метода позволяют успешно применять его во многих случаях при количественном определении ароматических углеводородов в нефтепродуктах, в частности, для контроля четкости их отделения от алканов и цикланон. [c.63]

Определение ароматических углеводородов в бензинах адсорбционным методом является частным случаем широко применяемого в настоящее время метода хроматографического анализа, открытого и разработанного в 1903 г. русским ботаником М. С. Цветом. Описываемый ниже способ основан на том, что силикагель обладает значительно большей адсорбционной способностью по отношению к ароматическим углеводородам, чем по отношению к углеводородам других классов. Этим свойством можно воспользоваться как для количественного определения ароматических углеводородов в бензинах прямой гонки, так и для отделения ароматических углеводородов от смеси алканов и цикланов. Ароматические углеводороды, адсорбированные силикагелем, могут быть выделены и получены в чистом виде путе.м вытеснения их другим веществом, по отношению к которому адсорбционная способность силикагеля больше, чем по отношению к ароматическим углеводородам. Таким вытесняющим веществом обычно служит этиловый спирт. [c.33]

Целесообразность применения хроматографической адсорбции для отделения ароматических углеводородов вряд ли в настоящее время может вызывать сомнение. Е> случае бензинов такое разделение протекает количественно и потери составляют менее 1%. В качестве адсорбента успешно [c.218]

Колонки для хроматографического отделения ароматических углеводородов могут быть различной конструкции. Нами в основном применялись колонки двух типов адсорбционная колонка № 4 для определения адсорбционной активности силикагеля и колонка № 5 для количественного выделения ароматических углеводородов из бензиновых фракций. [c.61]

Разработанный ранее [1] криоскопический метод количественного определения ароматических углеводородов в смазочных нефтяных маслах дополнительно уточнен в настоящей работе и, кроме того, впервые применен к проверке четкости отделения ароматических углеводородов от алканов и цикланов при хроматографическом разделении смазочных масел на ароматическую и насыщенную части при помощи силикагеля. [c.47]

Показана возможность применения криосконического метода количественного определения ароматических углеводородов для контроля четкости их отделения от алканов и цикланов хроматографическим методом. [c.53]

Описанный метод дает возможность определять содержание ароматических углеводородов при содержании их в испытуемом продукте в любой концентрации от О до 100%, применим к нефтяным продуктам самого различного фракционного состава (от бензинов до смазочных масел), требует для своего выполнения небольшого количества анализируемого продукта (0,2—0,5 мл или еш,е меньше при некотором ухудшении точности) и обладает удовлетворительной точностью (0,6 мол. % по отношению к испытуемому продукту для бензинов, керосинов, дизельных топлив и 1—3 мол. % для смазочных масел). Перечисленные свойства метода открывают перспективы плодотворного применения его во многих случаях при количественном определении ароматических углеводородов, в частности для контроля четкости их отделения от алканов и цикланов путем адсорбции. [c.115]

Фракционирование методом адсорбции позволяет количественно отделить парафино-нафтеновую часть бензина от ароматической части. Оно пригодно также для разделения фракций керосинов и смазочных масел, отделения моноциклических ароматических углеводородов от бициклических и углеводородов — от смолистых веществ. Адсорбцией па угле можно отделить парафины нормального строения от изопарафинов и нафтенов. [c.86]

После отделения образовавшихся ароматических углеводородов оставшаяся смесь парафиновых и циклопентановых углеводородов разгоняется на эффективных колонках на узкие фракции (общим числом до 15). Эти фракции подвергаются сначала качественному, а затем количественному анализу при помощи спектров комбинационного рассеяния. Углеводородный состав бензинов при [c.143]

Ароматические углеводороды меркурируются труднее, чем тиофен, что используется для количественного отделения тиофена от бензола реакция Димрота). Однако многие 1з производных бензола также способны сравнительно легко меркурироваться (стр. 336). [c.527]

Структурно-групповой анализ насыщенной части масла (предварительно отделенной от ароматических углеводородов на силикагеле) проводят по инфракрасным спектрам поглощения. Определяют количественное содержание СНз-групп, изолированных и геминальных [2, 3, 4], и длину алкильных цепей (СНа)п, где /г = 1 6 и более [5]. [c.208]

Кроме этих целей, связанных с исследованием углеводородного состава бензинов прямой гонки, хроматографическая адсорбция может быть применена для отделения непредельных углеводородов от их смесей с парафиновыми, нафтеновыми и ароматическими углеводородами в крекинг-бензинах. Если от парафинов и нафтенов олефины отделяются количественно, то при разделении смесей олефинов с ароматическими углеводородами небольшая доля их, в виде примеси, остается в ароматической части [1] (этот вопрос требует дальнейшего уточнения). [c.44]

Эффект обогащения гомологами бензола иллюстрирует рис. 4.19, из которого видно, как резко возрастают пики л1-кснлола и толуола при равновесном концентрировании (рис. 4.19, а) по сравнению с полным улавливанием. на силикагеле и десорбцией уксусной кислотой (рис. 4.19,6). Отделение от сопутствующих веществ показано на примере улавливания в воду примесей карбонильных соединений (3—4 мг/м ) в присутствии десятикратного количества углеводородов. Для воды и воздуха К альдегидов и кетонов более чем на два порядка превышают К углеводородов. Поэтому уже на стадии отбора пробы карбонильные соединения почти полностью отделяются от мешающих их определению углеводородов. Так, на хроматограмме воды, насыщенной воздухом, содержащим примеси ароматических и алифатических углеводородов и кетонов (рис. 4.20), пики углеводородов практически отсутствуют, хотя концентрация этих соединений в газе на порядок превышала концентрацию кетонов. В то же время на хроматограмме элюата, содержащего примеси, адсорбированные из этого же газа в режиме полного улавливания, вообще невозможно произвести количественную оценку содержания кетонов в растворе, поскольку эти пики полностью закрыты пиками сопутствующих примесей углеводородов. [c.204]

Для селективного поглощения некоторых соединений широко используют синтетические молекулярные сита (цеолиты). Наиболее эффективно применение этих адсорбентов для поглощения (отделения) н-парафинов, которые количественно адсорбируются ситами 5А, а разветвленные парафины, ароматические и нафтеновые углеводороды свободно проходят через колонку [80]. Такого рода поглощение используют для групповой идентификации. [c.74]

Для количественного отделения ароматических углеводородов, содержащихся в бензинах прямой гонки, можно поступить совершенно таким же образом, как это описано выше для определения активности, но при этом использовать специальные колонки большего размера (рис. 6), которые наполняют так, как это описано при наполнении малень-ки.х колонок (стр. 35). [c.37]

Адсорбционную колонку Жг 5 (рис. 21) применяют для количественного отделения ароматических углеводородов. Ее изго-товляют из обычного химического стекла колонка состоит из трех секций— В, Г и Д. Так же, как н в случае колонки № 4, секции Г и Д колонки ] о 5 помещены в водяную рубашку Е, охлаждаемую водопроводной водой рубашка может составлять с колонкой одно целое или же это может быть отдельная стеклянная трубка, которую укрепляют при помощи двух каучуковых пробок (верхнюю пробку при этом разрезают вдоль пополам). У нижнего конца [c.62]

Разделение ароматических углеводородов и сернистых соединений — задача большого значения для исследования природы как сернистых, так и ароматических соединений, o тaвляюш x фракции нефти. Однако до сих пор не выработаны удовлетворительные методы отделения суммы сернистых соединений разных типов от ароматических углеводородов- При использовании адсорбционной хром атографии получают так называемый сернисто-ароматический концентрат, но на известных до сих пор адсорбентах количественно отделить ароматические углеводороды от сернистых соединений не удается. Хроматографическим методом возможно отделить ароматические углеводороды от кислородсодержащих продуктов окисления сернистых соединений, так как последние значительно отличаются от ароматических соединений по адсорбционной способности [c.130]

Хроматографический адсорбционный анализ применяется для количественного отделения ароматической части бензина от парафино-нафтено-вой, а также для выделения тех аромаггических углеводородоо, которые образовались в результате каталитической дегидрогенизации гексамети-леновых (гексагидроароматических) углеводородов. При комбинированном методе хроматография может применяться также для извлечения из бензиновых фракций сернистых соединений и для очистки от флуоресцирующих примесей некоторых остатков, получающихся при точной ректификации, которые в дальнейшем подлежат спектральному исследованию. [c.43]

Приведенные данные показывают, что разработанный во ВПИИТнефть криоскопический метод количественного определения ароматических углеводородов может применяться для контроля четкости отделения их от алканов и цикланов хроматографическим методом. [c.53]

Количественное определение ароматических углеводородов в этих фракциях проводилось криоскопическим методом (табл. 6). Состав несуль-фируемых соединений не представляется достаточно ясным. Возможно, что в результате нечеткого отделения циклановых углеводородов часть их хюпала в ароматические фракции (что мало вероятно) можно допустить также наличие в этих фракциях ароматических углеводородов с длинными алкильными цепями или сиолна замещенных ароматических углеводородов, которые весьма трудно поддаются воздействию серной кислоты. Возможно также наличие нафтено-ароматических углеводородов с большим преобладанием нафтеновых циклов или таких, в которых ароматические циклы экранированы нафтеновыми. Очевидно такие углеводороды также из дут плохо взаимодействовать с серной кислото . [c.146]

Полное количественное отделение полициклических ароматических углеводородов от неуглеводородных компонентов не может быть осуществлено ни одним из известных физических и химических методов. По этой причине ароматика в газойлях и смазочных маслах включает ароматические углеводороды и неуглеводородныс компоненты, выделенные вместе с углеводородами. Несомненно, что неуглеводородные компоненты, присутствующие в высококипящих продуктах, являются по существу ароматическими, т. е. атомы кислорода, серы или азота в этих соединениях связаны с ароматическим, возмоншо полициклическим кольцом. С этой точки зрения термин ароматпка>> в применении к тяжелым нефтяным фракциям, по-видимому, является законным. [c.27]

Метод адсорбции нашел применение для количественного отделения ароматики от алканов и цикланов. Этот же метод позволяет разделить смесь ароматических углеводородов на группы, содержащие одно, два и три ароматических ядра. В некоторых случаях метод адсорбции можно применить для разделения изомеров, особенно ароматических изомеров. [c.13]

При гомогенных азеотронах более часто применяются неселективные добавки. Так, например, метиловый и этиловый спирты образуют азеотропы с рядом членов гомологического ряда парафиновых углеводородов, как показано на рис. 15. Эти спирты ведут себя подобным же образом с олефинами, нафтенами и ароматическими углеводородами. Разница температур кипения азеотропа и углеводорода с такой же точкой кипения, что и добавка, зависит от химического строения углеводорода. Мэир и сотрудники [52] использовали это явление для выделения чистых углеводородов из нефтяных продуктов прямой гонки, как это показано на рис. 16, взятом из их работы. Кривые составов пара и жидкости показывают, что образуются постоянноки-пящие смеси, содержащие 50 мол.% добавки. Нефтяная фракция, кипящая от 110,0 до 1 10,5° и содержащая парафины и нафте-ны, была смешана с толуолом, который кипит при 110,6°. Применение ацетонитрила в качестве добавки позволило получить почти полное отделение толуола от нафтенов и парафинов, а также значительное, хотя и не количественное разделение последних. [c.308]

Фракцию, содержащую ароматические углеводороды, подвергают четкой хроматографии с количественным отделением всех групп углеводородов, что удается, как правило, при повторном разделении промежуточных фракций, полученных при первой хроматографии. Ароматические углеводороды при этом включают и алкилен-ароматические. Затем выделенные группы углеводородов анализируют, как и в случае авиационных бензинов, — спектральными методами, четкой ректификацией и определяют физические характеристики. Предельную часть можно подвергнуть дегидрогенизационному катализу с последующим отделением (хроматографией) ароматических углеводородов, полученных из шестичленных нафтенов, и их идентификацией. Ароматическую фракцию анализируют до и после избирательного гидрирования непредельных связей и, сопоставляя результаты, определяют строение алкиленароматических углеводородов. [c.225]

Р. Д. Оболенцевым и Б. В. Айвазовым [2] на примере хроматер-мографии 17 бинарных смесей ароматических углеводородов показана возможность полного количественного отделения (табл. 20) антрацена от а-метилнафталина, дифенила от к-амилбензола и а-метилнафталина и нафталина от изопропилбензола и т. д. [c.65]

К точной навеске диоксаната подпетого арилкальция (1—1,5 г) было добавлено 3—5 мл эфира и необходимое для гидролиза количество воды. После отделения на центрифуге осадка aJOH проводили количественный анализ полученного раствора. Расчет содержания ароматического углеводорода и диоксана проводили методом внутреннего стандарта. При анализе диоксаната иодистого фенилкальция в качестве. внутреннего стандарта использовали толуол, диоксаната иодистого л-толилкальция — бензол. [c.106]

В связи с тем, что нефть и нефтепродукты являются чрезвычайно сложной, непостоянной по составу смесью веществ - низко- и высокомолекулярных, предельных, непредельных, алифатических, нафтеновых, ароматических углеводородов, кислород-, серо- и азотсодержащих соединений, асфальтенов и других соединений - "нефтепродуктами при анализе вод принято считать сумму неполярных и малополярпых углеводородов - алифатических, али-циклических, ароматических, составляющих основную часть нефти и растворимых в гексапе /14/. В соответствии с этим методы определения нефтепродуктов в сточных водах должны включать концентрирование и выделение нефтепродуктов, отделение углеводородной части от посторонних веществ и количественный анализ выделенных веществ. [c.9]

Лучше это можно проследить на соединениях, содержащих ароматические радикалы, так как их спектры лежат в области доступной обычным спектральным приборам, и они лучше изучены. Пока атом серы отделен от ароматического хромофора несколькими насыщенными углеводородными звеньями, спектр почти количественно является суммой спектров поглощения алкилсульфида и алкиларила. При непосредственной связи атома серы с ароматическим радикалом тонкая структура спектра, характерная для последнего, исчезает, интегральная интенсивность поглощения резко возрастает. В большинстве случаев изменяется не только форма и интенсивность полос поглощения, но и их положение относительно соответствующих параметров монофункциональных соединений (насыщенных соединений серы и ароматических или непредельных углеводородов). Отсутствие аддитивности в ультрафиолетовых спектрах непредельных (в.том числе ароматических) органических соединений двухвалентной серы свидетельствует о наличии более или менее значительного взаимодействия 1г-связей с неподеленными Зр-электронами атома серы, осложненного, вероятно, влиянием Зй-орбиталей серы. Фрагмент структуры, состоящий из ненасыщенного элемента с присоединенной к нему серой становится новым хромофором, с характерным для него спектром, а присоединенные к нему углеводородные насыщенные радикалы действуют на спектр поглощения как ауксохромы. Вопрос же о характере взаимодействия электронной оболочки атома серы с тг-электронами ненасыщенных хромофоров в настоящее время еще не решен, теория явления стала предметом оживленной дискуссии, по-видимому, еще далекой от завершения. [c.162]

Эффективность действия синтетических и природных ПАВ на процесс кристаллизации твердых углеводородов, в значительной степени связанная с полярностью молекул этих веществ, количественно оценивается величиной дипольного момента. Промышленные присадки, с помощью которых можно управлять процессом кристаллизации при выделении твердых углеводородов из нефтяных дисперсий, представляют собой раствор активного вещества в нефтяном масле. Для определения дипольных моментов молекул присадок были выделены [199] активные части путем диализа с использованием тонкой резиновой мембраны по методике, предложенной в работах [200, 201], обеспечивающей достаточно высокую степень отделения присадки от масла без существенной потери самой присадки. В ИК-спектрах активной части как алкилфе-нольных, так и алкилсалицилатных присадок (рис. 3.2) имеются полосы с частотами поглощения 2980, 2870, 1460, 1380 и 730 см Они указывают на присутствие в молекулах присадок метильных и метиленовых групп, причем полоса поглощения с частотой 730 см " позволяет установить наличие в молекулах группировок —( Hj) —(п > 4). Содержание в молекулах присадок 1, 2, 4-замещенных ароматических колец подтверждает наличие полос поглощения с частотами 1600-1500, 1125-1000 и 870-830 см Широкие полосы в области s 3440 см указывают на присутствие межмолекулярно связанных гидроксильных групп, а полоса поглощения с частотой х 3610 см относящаяся к несвязанным ОН-группам, характерна для фенолов. [c.100]

Лучше это можно проследить на хорошо изученных соединениях, содержащих ароматические радикалы, так как их спектры лежат в области, доступной обычным спектральным приборам. Пока атом серы отделен от ароматического хромофора несколькими насыщенными улеводородпыми звеньями, спектр почти количественно является суммой спектров поглощения алкилсульфида и алкиларила. При непосредственной связи атома серы с ароматическим радикалом тонкая структура спектра, характерная для последних, обычно исчезает, интегральная интенсивность полосы поглощения резко возрастает. В большинстве случаев изменяются не только форма и интенсивность полос поглощения, но и их положение относительно соответствующих параметров монофункциональных соединений (насыщенных соединений серы и ароматических или непредельных углеводородов). [c.6]

Почти постоянным спутником кислорода в составе смолисто-асфальтеновых веществ является сера, тогда как азот обнаруживается далеко не во всех случаях. Во всяком случае, если в нефти содержится азот, то он в главной своей массе концентрируется в смолах и асфальтенах, это положение остается справедливым и по отнощению к кислороду и, по-видимому, к металлам, которые, за исключением минеральных солей, связаны с высокомолекулярной частью нефти главным образом в форме металлоорганических соединений. Что касается серы, то она в значительном количестве находится также в высокомолекулярной углеводородной части, преимущественно в группе конденсированных ароматических структур в виде сераорганических соединений, однако, как правило, большая часть и серы концентрируется в смолисто-асфальтеновой части нефти. Последнее время в литературе по химии нефти, особенно в американской, встречается нередко термин неуглеводородные компоненты нефти, который применяют как синоним понятия — смолисто-асфальтеновая часть нефти. Хотя ЭТОТ термин и не очень точный, но он правилен в принципиальном научном смысле, так как проводит границу между этими последними соединениями и углеводородами, что выгодно отличает его от других менее выразительных определений. Термин смолисто-асфальтеновые вещества хорошо отражает состав этого класса соединений, поскольку речь идет о нефтях и природных асфальтах, так как после полного отделения углеводородной части остаются в остатке смолы (от 90 до 70%) и асфальтены (от 10 до 30%). Таким образом это определение выражает не только качественную сторону вопроса, но дает реальное количественное соотношение компонентов. Это определение сохраняет свою силу и объективность даже в том случае, если речь идет о нефтяных остатках, получаемых при воздействии высоких температур на нефть. В результате в остатке появляются продукты более глубокого уплотнения и карбонизации (так называемые карбены и карбоиды), так как и в этих тяжелых нефтяных остатках смолы и асфальтены остаются основными компонентами, тогда как карбены и карбоиды содержатся в сравнительно небольших количествах (от долей процента до нескольких процентов). Из изложенного выше ясно, что и в смысловом и в чисто терминологическом значении этот класс соединений следует называть именно смолисто-асфальтеновые, а не асфальто-смолистые вещества, как иногда называют их отдельные исследователи. [c.334]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология