Цеолиты и цеолитсодержащие катализаторы

Реакции диспропорционирования катализируются некоторыми формами цеолитов и цеолитсодержащих катализаторов [45], но протекают с низкой селективностью из-за протекания реакций крекинга, циклизации и др. Из н-парафинов Се—Сю, получают значительные количества метана, бутана и изобутана,, а также высокомолекулярные насыщенные соединения. В какой-то степени это согласуется с данными термодинамического анализа (см. табл. 48), из которых следует, что наиболее вероятными продуктами диспропорционирования могут быть метан,, бутан, но не этан. [c.218]

В литературе появилось огромное количество публикаций об алкилирующих каталитических системах на основе цеолитов. Разноречивы мнения в оценке активных центров и механизма реакции алкилирования бензола пропиленом на цеолитсодержащих катализаторах, а также недостаточное изучение кинетики реакции в определенной мере сдерживают реализацию процесса в промышленности. Кроме того, при алкилировании бензола пропиленом на цеолитах и цеолитсодержащих катализаторах протекают побочные реакции образование полиалкилбензолов, крекинг изопропилбензола с образованием этилбензола и толуола, изомеризация изопропилбензола в н-пропилбензол и полимеризация пропилена. Наличие этих примесей ухудшает количество товарного изопропилбензола, ингибирует процесс его окисления. Переалкилирование полиалкилбензолов протекает при более высоких температурах и давлениях, чем алкилирование. Перспективными представляются цеолитсодержащие катализаторы с редкоземельными элементами СаНУ, на которых переалкилирование протекает в условиях реакции алкилирования. Побочные реакции снижают селективность цеолитсодержащих катализаторов, вызывает их дез- [c.252]

ЦЕОЛИТЫ И ЦЕОЛИТСОДЕРЖАЩИЕ КАТАЛИЗАТОРЫ КРЕКИНГА [c.25]

Образующиеся при этом парафиновые и ароматические углеводороды менее реакционноспособны по сравнению с олефиновыми и нафтеновыми углеводородами, этим и объясняется уменьшение доли вторичных реакций крекинга бензина на цеолитах. Способность цеолитов и цеолитсодержащих катализаторов ускорять реакцию Н-переноса связывается [2, 5, 27, 44] с высоким адсорбционным потенциалом пор цеолита и большей концентрацией в нем кислотных центров по сравнению с аморфным алюмосиликатом. Возможно также наличие в цеолитах специфических кислотных участков, интенсифицирующих реак- [c.53]

Рис. 4.6. Изменение выхода изобутана и изобутилена, образующихся при крекинге изооктана на цеолитах и цеолитсодержащих катализаторах [12].

Интересные данные получены в работе [96] по изучению зависимости активности ЦСК в реакциях углеводородов от содержания кристаллической фазы. Было показано, что для чистого Са НУ-цеолита и цеолитсодержащего катализатора с 54% цеолита в интервале температур 315—360°С реакция крекинга кумола протекает по нулевому порядку. Увеличение температуры реакции (выше 425 °С) и содержания, аморфной фазы приводит к переходу реакции в область первого порядка. Этот переход авторы объясняют различными значениями адсорбционных коэффициентов кумола на цеолите и аморфном алюмосиликате и резким уменьшением их на цеолите и ЦСК с ростом температуры. Из кинетических данных были оценены адсорбционные коэффициенты кумола для цеолита СаНУ и ЦСК при 325°С они составляют 52-10 и 46-10 ГПа , а при 450°С — 4,6-10 и 4,4-10 ГПа соответственно. [c.61]

АКТИВНОСТЬ ЦЕОЛИТОВ И ЦЕОЛИТСОДЕРЖАЩИХ КАТАЛИЗАТОРОВ В ПРЕВРАЩЕНИЯХ ЭТИЛЕНА [c.18]

Исследование превращений этилена на цеолитах и цеолитсодержащих катализаторах (ЦСК) представляет интерес для выяснения природы и. механизма их каталитического действия. [c.18]

Превращения этилена на цеолитах и цеолитсодержащих катализаторах [c.19]

Y кремнеземным методом. — В кн. Цеолиты и цеолитсодержащие катализаторы Тр. ГрозНИИ. Грозный, 1974, вып. 27, с. 52-60. [c.31]

Несмотря на уже достигнутый значительный экономический эффект от использования цеолитсодержащих катализаторов крекинга в промышленности, различные вопросы, связанные прежде всего с уточнением природы каталитического действия цеолитов, а также ряда факторов, определяющих активность и селективность цеолитов и цеолитсодержащих катализаторов, продолжают интенсивно изучаться. В отличие от начального периода, когда исследовались главным образом образцы в условиях максимального сохранения их физико-химических свойств, полученных в процессе синтеза, а в настоящее время особое внимание уделяется исследованию свойств цеолитов и цеолитсодержащих катализаторов крекинга после их предварительной термической и термопаровой обработок в условиях, близких к реальным условиям эксплуатации на промышленных установках. Важность данного направления исследований обусловливается тем, что полученные результаты позволяют выявить ряд новых аспектов природы каталитического действия цеолитов и катализаторов крекинга на их основе и наметить пути улучшения показателей процесса крекинга на промышленных установках. [c.56]

Ссстав цеолита и цеолитсодержащего катализатора [c.94]

КРЕКИНГ АЛКАНОВ НА ЦЕОЛИТАХ И ЦЕОЛИТСОДЕРЖАЩИХ КАТАЛИЗАТОРАХ [c.78]

Это относится в первую очередь к превращениям парафиновых углеводородов на аморфных и кристаллических алюмосиликатах. Появление цеолитов и цеолитсодержащих катализаторов как наиболее активных и селективных контактов при переработке нефтяного сырья поставило целый ряд новых проблем перед исследователями. В частности, одно из наиболее существенных отличий катализаторов этого типа от аморфных алюмосиликатов состоит в значительном изменении структуры выходов продуктов — предельных и непредельных на вторых оно намного ниже, чем на первых. [c.79]

Целью настоящей работы было изучение превращений парафиновых углеводородов на катализаторах кислотного типа — цеолитах и цеолитсодержащих катализаторах. В результате проведенного исследования установлены основные закономерности превращений алканов на этих катализаторах и обсуждены причины различной активности и селективности кристаллических и аморфных алюмосиликатов. Кроме того, обнаружена связь кислотности с активностью и селективностью цеолитсодержащих катализаторов. [c.80]

Хотя активность второго в отношении крекинга исходного изооктана ниже, тем не менее средний молекулярный вес продуктов также меньше (ср. колонки 6 и 7 в таблице). Это объясняется высокой перераспределяющей способностью цеолитов и цеолитсодержащих катализаторов на образце СаУ/АС отношение парафины/оле-фины в продуктах в 4 раза выше, чем на образце АС. [c.92]

Рис. I. Корреляция числа молей изобутана и изобутилена, образующихся из 100 молей превращенного изооктана при крекинге его на цеолитах и цеолитсодержащих катализаторах

Наконец, в качестве источника водорода при перераспределении часто рассматривается кокс [35—38], т. е. полимерные продукты уплотнения. Для цеолитов и цеолитсодержащих катализаторов участие кокса вряд ли дает существенный вклад в перераспределение. Этот вывод основывается на следующих фактах. [c.96]

С точки зрения чисто геометрической следовало бы ожидать, что образование продуктов изостроения на цеолитах, обладающих ультратонкими порами, будет подавлено по сравнению с аморфным алюмосиликатом, имеющим в несколько раз более крупные поры. Однако если обратиться к данным таблицы, то нетрудно видеть, что в случае н-пентана ситуация прямо противоположная, в случае изооктана отношения н-Са/ызо-Са довольно близки. При крекинге н-гексана в микрореакторе мы полз чили отношение 30-С4/Н-С4, равное 0,82 на цеолитсодержащем катализаторе, и только 0,38 — на аморфном алюмосиликате. Отсюда следует, что геометрический фактор здесь играет второстепенную роль, а основным является фактор химической природы центров. Поскольку скелетная изомеризация связана с миграцией метальной группы и с переходом вторичного (или третичного) карбокатиона в первичный, ясно, что катализатор, обладающий более сильными кислотными центрами, будет более эффективно стабилизировать энергетически невыгодный первичный карбокатион . По этой причине цеолиты и цеолитсодержащие катализаторы дают при крекинге алканов неожиданно высокие выходы продуктов изостроения. [c.105]

Цеолиты и цеолитсодержащие катализаторы, обнаруживающие совершенно определенное преобладание сильнокислотных центров, имеют поэтому высокую активность в превращениях алканов и специфическую селективность к образованию продуктов предельного характера. [c.108]

Смидович Е. В. Технология переработки нефти и газа. 4.2. М. Химия, 1980. Суханов В. П. Каталитические процессы в нефтепереработке. М. Химия, 1979. Топчиева К. В., Хо Ши Тхоанг. Активность и физико-химические свойства высококремнистых цеолитов и цеолитсодержащих катализаторов. М. Изд-во МГУ, 1976. [c.120]

Для олефинов и алкнлароматическнх углеводородов характерна высокая скорость крекинга, но различия в активности цеолитов и аморфного алюмосиликата не превышают одного порядка. Как видно из приведенных выше данных (см. стр. 48), в крекинге октена-1 цеолит LaHY только в 1,5 раза активнее аморфного алюмосиликата. Аналогично скорость крекинга изопропилбензола на различных обменных формах цеолита типа Y выше по сравнению с аморфным алюмосиликатом не более чем в 2—3 раза [37]. При крекинге нефтяных фракций, содержащих углеводороды разных классов, активность цеолитов и цеолитсодержащих катализаторов выше по сравнению с аморфным алюмосиликатом от 2 до 1000 раз [1, 2, 5, 10]. [c.49]

Топчиева К- В., Хо ши Тхоанг. Активность и физико-химические свойства высококремнеземных цеолитов и цеолитсодержащих катализаторов. М., Изд-во МГУ, 1976, с. 165. [c.64]

Топчиева К- В., Хо Ши Тхоанг, Активность и физико-химические свойства высококремнистых цеолитов и цеолитсодержащих катализаторов М., изд-во Моск. университета, 1976. [c.156]

Т о п ч и е в а К. В., ХО ШИ ТХОАНГ. Активность и физико-химические свойства высококремнистых цеолитов и цеолитсодержащих катализаторов. М., Изд-во Моск. у-та, 1976, 167 с. [c.84]

Амежнова Г. П., Жаворонков М. П., Дорогочинский А. 3., Проскурнин А. Л. Активность цеолитов и цеолитсодержащих катализаторов в превращениях этилена. — В сб. Основной органический синтез и нефтехимия. 51рославль Ярославский политехнический институт, 1983, выи. 18, с. 18—21. [c.91]

Влияние диффузионного торможения при крекинге углеводородного сырья на цеолитах и цеолитсодержащих катализаторах может быть весьма значительным в случае применения гранул, например, размером 3x4 или 4x4 мм. На рис. 14 приведены полученные нами данные, характеризующие активность таблеток размером 4x4 мм (Лт) и порошка с размером частиц 0,2—0,4 мм Лц) цеолитов Na aHY, NaLaHY и NalIY. Температура крекинга равнялась 450°С. Как видно из полученных данных, только для образцов с низкой активностью, равной 100— 200 уел. ед. не наблюдается диффузионного торможения. Дальнейшее повышение активности образца приводит к [c.75]

Превращенного сырья) изобутана и изобутилена, полученных при крекинге изооктана на цеолитах и цеолитсодержащих катализаторах в широком интервале температур (от 300 до 425°С) и степеней превращения (от 10 до 90%) Экспериментальные точки группируются в области, соответствующей отношению изо-С4Ню/ зо-С4Н8 от 1 до 5 (рис. 1). Существование к орреляции между выходами этих продуктов, которая следует из рис. 1, показывает, что бутилен и бутан образуются как продукты конкурирующих реакций трег-бутилкатиона. [c.93]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология