Соединения с изолированными двойными связями

Соединения с изолированными двойными связями в основных чертах проявляют свойства простых олефинов с тем, конечно, различием, что в реакциях присоединения участвуют обе двойные связи. Из простейших представителей этой группы наиболее доступен диаллил, который получают при действии натрием на иодистый аллил [c.69]

Химические свойства соединений с изолированными двойными связями не отличаются от химических свойств соединений с одной двойной связью. [c.333]

Если в молекуле органического соединения имеется несколько двойных связей и они отделены более чем одной простой связью, то такое пространственное упорядочение не приводит к каким-либо новым свойствам. Такие соединения называются соединениями с изолированными двойными связями. [c.63]

Обсуждение. Соединения с изолированными двойными связями легко расщеплялись в описанных выше условиях, однако некоторые двойные связи подвергались озонолизу с трудом. Так, например, нерасщепленными оказались несколько а,р-ненасыщенных нитрилов. Не происходило и озонирования тройных связей. Таким образом, озонирование можно, по-видимому, использовать для того, чтобы различить соединения с двойными и тройными связями. Концевые метиленовые группы при озонировании дают формальдегид, который невозможно обнаружить пламенно-ионизационным детектором (однако другая часть молекулы должна определяться таким детектором). Малоновый альдегид, который является обычным продуктом озонолиза-пиролиза природных жир-пых кислот с двойными связями и промежуточными метиленовыми группами, не проявляется на хроматограмме. Возможно, ПО объясняется нестабильностью этого альдегида и недоста-точной чувствительностью к нему пламенно-ионизационного детектора. [c.221]

Соединения, содержащие сопряженную систему связей, обладают целым рядом особенностей (в отличие от соединений с изолированными двойными связями). [c.37]

На основании полученных данных метод с применением роданида железа(II) и сульфата титана(III), по-видимому, можно считать лишь эмпирическим и полезным в той мере, в какой его результаты воспроизводимы и хорошо коррелируют с каким-либо свойством исследуемого материала. Такого рода корреляции можно определить лишь экспериментально для данного образца. Была исследована зависимость точности результатов от продолжительности взбалтывания реакционного раствора, размера пробы и температуры реакции. Полученные данные (табл. 6.18 и 6.19) свидетельствуют, что поведение пероксидов в диенах, содержащих сопряженные связи, резко отличается от поведения пероксидов, получаемых из соединений с изолированными двойными связями или простыми эфирными связями. [c.279]

Для восстановления соединений с изолированной двойной связью рекомендуется применять катоды только с низким перенапряжением водорода [10]. Восстановление малеиновой кйслоты проходит как на электродах с высоким, так и низким перенапряжением. При Восстановлении малеиновой кислоты на свинцовом [c.53]

Делокализация л-электронов в сопряженной системе сопровождается выделением энергии, и поэтому сопряженные системы обладают меньшим запасом энергии, т е они более устойчивы, чем соединения с изолированными двойными связями. Энергия сопряжения (энергия делокализации) для бутадиена-1,3 составляет 15 кДж/моль В результате образования сопряженной системы происходит частичное выравнивание длин связей одинарная становится короче, а двойная — длиннее [c.91]

Ненасыщенные соединения с изолированной двойной связью плавятся обычно при более низкой температуре, чем насыщенные. [c.230]

На скорость и степень легкости гидрирования оказывают также влияние количество и порядок расположения двойных связей в молекуле. Соединение с изолированной двойной связью обычно восстанавливается легче, чем ароматическое кольцо. Так, циклогексен можно прогидрировать при более мягких условиях, чем бензол или пиридин [c.85]

При конъюгированных системах мы часто попадаем в область аномальной дисперсии, так как конъюгированные системы дают поглощение при значительно большей длине волны, чем соединения с изолированными двойными связями. С этим находится в согласии тот факт, что у конъюгированных невозмущенных систем часто наблюдается [c.88]

Уже классическая теория дисперсии указывала, что всякое изменение поляризуемости происходит от изменения собственной частоты электронов, так как здесь нет изменения числа занятых валентных электронов. Так как в конъюгированных системах некоторые собственные частоты понижены сравнительно с частотами соединений с изолированными двойными связями (ср. стр. 79), то возмущение конъюгированной связи алкилами должно вызывать увеличение, а циклизация— уменьшение собственных частот по сравнению с невозмущенными, ациклическими конъюгированными системами. [c.89]

Теплота гидрирования непредельных углеводородов с системой сопряженных связей до предельных меньше, чем удвоенная теплота гидрирования соединений с изолированными двойными связями, содержащих кратные связи соответственно той же степени замещения (табл. 23) [88]. [c.111]

Электронные спектры соединений с изолированной двойной связью, например С=С, =N и т. д., лежат в далекой ультрафиолетовой области, недоступной для количественных измерений с помощью обычно имеющихся в наличии приборов. Поэтому применение электронных спектров к исследованию стереохимии сложных молекул ограничивается сопряженными системами с двумя или большим числом ненасыщенных связей, обладающими [c.333]

Доклад признает, что (я цитирую доклад) энергия образования соединений с сопряженными кратными связями или соединений ароматического ряда больше, чем энергия изомерных соединений с изолированными двойными связями, и что этому различию в энергиях сопутствует широко известная в химии тенденция к образованию сопряженных систем . [c.176]

В недавнее вр емя для реакций присоединения по двойным сопряженным связям был предложен механизм, аналогичный механизму присоединения к соединениям с изолированными двойными связями. [c.261]

Различие в энергиях образования указанного вида углеводородов можно легко установить, измеряя тепловые эффекты гидрирования [41]. Теплота гидрирования углеводородов, имеющих систему сопряженных связей, до предельных меньше, чем удвоенная теплота гидрирования соединений с изолированными двойными связями, содержащих соответственно кратные связи той же степени замещения (табл. 25). [c.101]

В соединениях с изолированными двойными связями последние могут вступать в свойственные этилену реакции присоединения либо одновременно, либо постепенно. В соединениях с сопряженными связями реакции присоединения протекают с присущими таким соединениям специфическими особенностями. [c.86]

Соединения с изолированными двойными связями. В соединениях такого типа двойные связи отделены друг от друга более чем одной простой связью. Общая структура этих соединений выражается схемой [c.25]

Методика. Пластинку обрабатывают парами тетраоксида осмия в герметичной камере [298]. Для обнаружения соединений с изолированными двойными связями достаточно 10 мин, для обнаружения соединений с сопряженными двойными связями необходим час и больше [182]. Применение. Обнаружение соединений с двойными связями. Реактив использовался в тонкослойной хроматографии липидов [298] и стероидов [182] (пятна цветом от коричневого до черного). [c.264]

Как удобнее всего получать соединения, особенно те, которых надо очень много Наверное, брать готовыми - выделять из природных соединений, например, как в случае алканов. Однако в природе, к сожалению, алкены в свободном виде не существуют из-за их высокой реакшюшшй способности. Поэтому ни в нефти, ни в угле нет соединений с изолированными двойными связями. [c.68]

Окисление 30%-ной перекисью водорода к растворе муравьиной кислоты при 40° количестно перекиси водорода со-стаВоЧяет 1,025—1,05 мо чя па одну двой1гую связь [2, 4]. Этот метод применим для получения а-гликолей из соединений с изолированной двойной связью и, пероятно, является наиболее удобным из числа методов, в которых окисление производится органическими надкислотами. (См. также метод 3.) [c.486]

Рис 15 3 Энергия резонанса бензола, вычисленная на основе теплот гидрирования (циклогексатриеи — гипотетическое соединение с изолированными двойными связями) [c.382]

Стероидные соединения с изолированными двойными связями в присутствии фотосеисибилизатора легко превращаются в гидроперекиси [294, 295]. Так, при облучении ртутной лампой в токе кислорода холестерина и гематопорфирина образуется 5-а-гидроперекись холестерина с выходом 49,2% [294]. Фотоокисление Д -холестенона-3 в присутствии тетраиодид-дихлорфлуоресцеина в смеси бензола и метилового спирта при облучении натриевой лампой приводит к образованию канцерогенной б- -гидро-перекиси А -холестенопа-3 с выходом 9,3%. Это наводит па мысль о связи канцерогенных стероидных гидроперекисей с раковыми заболеваниями, вызываемыми ультрафиолетовым облучением. [c.532]

Свойства соединений с изолированными двойными связями (например, пентадиена-1,4 СНг =СН — СН2 — СН =СНг) в целом сходны со свойствами простых алкенов, поскольку двойные связи в них отделены друг от друга дополнител .ными СНз-группами. Однако сопряженные алкадиены (например, пентадиен-1,3 СНзСН =СН —СН =СН2) и кумулированные алкадиены (например, пентадиен-1,2 СН3СН2СН =С =СНг) существенно отличаются от простых алкенов, а также друг от друга и поэтому заслуживают специального рассмотрения. [c.236]

Содержание ненасыщенных К. или их эфиров м. б. определено с помощью галогенирования (бромирова-ния) при этом следует, однако, учитывать возможность протекания реакции замещения. Для определения соединений с изолированной двойной связью (виниловых эфиров и др.) применяют бром-бромидный метод. Важное место при анализе галогенангидридов, ангидридов, эфиров, азидов и амидов занимает реакция с гидроксил-амином, приводящая к образованию гидроксамовых к-т. Последние образуют комплексы красного цвета с ионами трехвалентного железа. Количественное определение гидроксамовых к-т основано на измерении интенсивности поглощения света в области 530—540 нм для алифатических и 550—560 нм для ароматических [c.511]

Соединения с изолированными двойными связями. К этой группе диеновых соединений относятся такие соединения, в молекулах которых двойные свяэи отделены друг от друга несколькими простыми связями (изолированные связи). [c.85]

Реакция ненасыщенных углеводородв с озоном, сопровождающаяся деструкцией соединений,— одна из наиболее известных и Щ ироко применяемых для аналитических целей. Идентификация образующихся фрагментов дает возможность определить структуру исследуемой молекулы. Имеется большое число работ по озонировапию различных органических соединений. Целью этих исследований является либо выяснение структуры веществ, либо изучение реакционной способности ряда органических соединений в реакции с озоном. Подавляющее большинство работ посвящено озонированию различных низкомолекулярных соединений с нена-сыщенньгми связями (сопряженными и несопряженными) и высокомолекулярных соединений с изолированными двойными связями, какими являются каучуки различного происхождения. [c.198]

Влияние условий электролиза. Для электровосстановлення этиленовых соединений, содержащих активированную кратную угле-род-углеродную связь, па металлах с низким перенапряжением водо/-рода необходимо соблюдать те же условия ведения процесса, что и при восстановлении соединений с изолированными двойными связями (см. 3.2). Однако эти соединения восстанавливаются также и на металлах с высоким перенапряжением водорода. Наилучшими электродными материалами из этой группы металлов являются свинец и ртуть [47—49]. Электроды из металлов с высоким перенапряжением водорода более длительное время сохраняют свою активность, чем электроды из металлов-катализаторов. [c.90]