Роданиды, применение железа III

Метод Фольгарда применим в нейтральной и кислой среде. Ионы Ва , РЬ +, и другие определению не мешают, поэтому он находит более широкое применение, чем метод Мора. В ш,елочной среде железо образует осадок Ре(ОН)з. В этом случае требуется предварительное добавление в раствор азотной кислоты до кислой реакции. В анализируемых растворах не должно содержаться сильных окислителей, так как последние окисляют роданид-ионы. [c.126]

Таблица 6.15. Результаты определения чистых пероксидов методом с применением роданида железа(П) и сульфата титана(И1) и методом с применением иодида натрия в изопропаноле

В условиях определения ртути с родамином С способны реагировать железо, золото, индий, олово, платина, рений, серебро и таллий, в меньшей степени — сурьма и некоторые другие элементы. Это приводит к необходимости предварительного отделения ртути от мешающих веществ. Для этого ее экстрагируют бензольным раствором дитизона из 0,5 н. серной или азотной кислоты азотную кислоту применяют в тех случаях, когда пробы содержат большое количество свинца и других элементов, образующих малорастворимые сульфаты, выпадение которых в осадок может вызвать потери ртути. Мешающие элементы (кроме золота, серебра и меди, если она присутствует в больших количествах) остаются в исходном растворе [24, 38]. Для удаления серебра экстракт промывают раствором роданида. Применение бензола в качестве растворителя дитизона вместо хлороформа позволяет проводить экстракцию, промывку неводной фазы и реэкстракцию — в одной и той же делительной воронке, потому что водный раствор во всех стадиях разделения находится в нижнем слое и может быть удален без выливания бензольного экстракта [57, 58]. [c.230]

Некоторые известные и разрешенные для применения гербициды содержат неорганические действующие вещества, например хлораты, роданиды, сульфат железа, цианамид кальция. [c.18]

Соединения роданида железа (III) экстрагируются неводными растворителями, что значительно повышает чувствительность реакции и расширяет возможность ее применения для определения железа (111) в окрашенных растворах солей, например в солях никеля. [c.488]

При титровании 0,36 г урана ошибка составляет 0,05% (отн.). В присутствии 10 лег железа она увеличивается до 0,35%, (отн.), а в присутствии 2 г достигает 2% (отн.). Применение в этом случае роданида аммония в качестве индикатора для определения конца титрования урана (IV) оказалось безуспешным, так как красная окраска роданида железа (III) появляется слишком медленно [8]. [c.90]

Экстракция в виде соли с три-н-бутиламмонием [1528]. К кислому испытуемому раствору с pH 2 прибавляют 10 мл ацетатного буферного раствора с pH 3,7, 1 мл 3%-ного раствора фторида калия, 3 мл 25%-ного раствора роданида калия и 0.5 мл раствора ацетата три-н-бутиламмония и встряхивают после введения каждой добавки. Вводят 8 мл изоамилового спирта, встряхивают, отделяют водную фазу, органический слой фильтруют и измеряют оптическую плотность экстракта при 620 ммк. В случае больших количеств железа увеличивают концентрацию фторида калия в растворе. Метод был применен для определения кобальта в сталях [1531]. Другие амнны, как трн-н-амил-амин или три-н-октиламин, также подходят для этой цели [1532]. [c.159]

КОЛОРИМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД С ПРИМЕНЕНИЕМ РОДАНИДА ЖЕЛЕЗА(П) [c.270]

МЕТОД С ПРИМЕНЕНИЕМ РОДАНИДА ЖЕЛЕЗА(П) [c.275]

Для определения железа предлагаются колориметрические способы анализа с применением ортофенантролина, сульфосалицилата натрия и роданида. [c.94]

В отличие от колориметрического метода метод с применением роданида железа(II) и сульфата титана(III) даже в присутствии чистого кислорода дает результаты значительно ниже теоретических. Это можно понять, предположив, что концентрация кислорода. необходимая для количественного восстановления пероксидов, зависит от концентрации пероксидов отношение растворенного кислорода к пероксиду составляет лишь около 1/100 этого же отношения в колориметрическом методе [19]. [c.279]

На основании полученных данных метод с применением роданида железа(II) и сульфата титана(III), по-видимому, можно считать лишь эмпирическим и полезным в той мере, в какой его результаты воспроизводимы и хорошо коррелируют с каким-либо свойством исследуемого материала. Такого рода корреляции можно определить лишь экспериментально для данного образца. Была исследована зависимость точности результатов от продолжительности взбалтывания реакционного раствора, размера пробы и температуры реакции. Полученные данные (табл. 6.18 и 6.19) свидетельствуют, что поведение пероксидов в диенах, содержащих сопряженные связи, резко отличается от поведения пероксидов, получаемых из соединений с изолированными двойными связями или простыми эфирными связями. [c.279]

Важное значение в экстракционно-фотометрическом анализе приобретает применение косвенных методов. Это направление является весьма перспективным. В косвенных методах используются главным образом реакции комнлексообразования. Для выбора наиболее эффективной системы важно знать константы нестойкости комплексов, принимающих участие в реакции. В одних случаях определение производится по интенсивности возникшего продукта реакции (например, медь-карбаминат свинца), в других — по ослаблению окраски комплекса, с которым взаимодействует определяемый ион (например, фторид-роданид железа). Известны и другие типы систем, которые используются в косвенных методах. Ниже приведены примеры использования этих методов. [c.257]

Этот метод может быть применен лишь к таким колориметрическим реакциям, при которых окраска возникает сразу при добавлении исследуемого вещества и образование ее не связано с дополнительными химическими процессами, например образование красной окраски при взаимодействии железа (П1) с роданидом. Колориметрические определения, связанные с восстановлением и другими химическими процессами, как, например, колориметрирование кремния в виде комплекса с молибдатом аммония, не могут быть выполнены этим методом. [c.45]

Для группового концентрирования суммы элементов применен 1 М раствор роданида аммония в качестве подвижной фазы и неразбавленный ТБФ в качестве неподвижной фазы [33]. На различии в хроматографическом поведении элементов основано суммарное концентрирование следов элементов при анализе металлического алюминия и его солей (табл. 1), а также глубокая очистка роданида аммония от следов железа. [c.422]

Титрование солями титана (III). Применение хлорида титана (III) для определения железа было предложено давно Можно применять также и раствор сульфата титана (III). Титрование этими растворами отличается от описанных выше титрований тем, что в этом случае железо титрующим раствором не окисляется, а восстанавливается. Конечную точку титрования находят, применяя внутренние индикаторы метиленовую синюю, которая, восстанавливаясь при прибавлении избытка раствора соли титана (III), обесцвечивается, или же роданид аммония, окрашивающий раствор в красный цвет, пока в нем еще присутствуют ионы железа (III). В обычных случаях анализа следует предпочесть последний индика-. тор, потому, что метиленовая синяя не чувствительна при температурах ниже 35° С, если не ввести в раствор салициловую кислоту или ее натриевую соль , прибавление же органических веществ не дает возможности провести обратное титрование перманганатом. [c.449]

Следует добавить, что многие вещества мешают применению этого метода своей собственной окраской. К мешающим веществам относятся соли серебра, меди, висмута, платины, никеля, кобальта, титана, фториды, фосфаты, арсенаты, молибдаты и, в меньШей степени, сульфаты [ а также соли ртути (I), ртути (II) урана, рутения, осмия, мета- и пирофосфаты, оксалаты, большие количества солей кадмия, цинка, сурьмы (III) и марганца ]. Мешающее действие некоторых из них можно устранить, прибавляя к раствору роданид калия или аммония роданид р ути (II) или экстрагируя полученное окрашенное соединение эфиром или амиловым спиртом. При анализе солянокислых растворов хлорида железа (III) получаются лучшие результаты, чем при анализе сернокислых растворов , содержащих сульфат железа (III). [c.452]

Для приготовления реактива 10 г роданида аммония помещают в колбу емкостью 250 мл, снабженную притертой пробкой, наполняют колбу 2-метоксиэтанолом и взбалтывают до растворения соли. Перед применением этого раствора дают ему постоять 24 ч. За это время должно исчезнуть розовое окрашивание, которое могло появиться от следов железа в реактиве. Если таким способом окрашивание не уничтожается, растворитель надо предварительно перегнать при 125° С в приборе, в котором все стеклянные части притерты друг к другу. Приготовленный раствор реактива надо сохранять в темноте, так как он подвергается фотохимическому изменению, приводящему к образованию соединения, окрашенного в желтый цвет. [c.453]

Многие исследователи считают данный метод неточным (нечеткий переход окраски) [2]. Применение спиртовых растворов не улучшает титрование 3, 4]. Несколько повышает чувствительность метода применение экстрагирования образующегося роданида железа эфиром, спирто-эфирной смесью, амиловым спиртом [5, 6]. Чтобы избежать применения растворителя, иногда титруют без экстракции, но вводят экспериментальную поправку [5]. [c.89]

Из методов, которые принято относить к группе химических, для определения примесей в 1п, Оа, Аз, 5Ь и их полупроводниковых соединениях наибольшее применение получили колориметрические методы, основанные на использовании высокоизбирательных и чувствительных цветных реакций. Абсолютная чувствительность этих методов характеризуется, как правило, величиной порядка 0,1—1 мкг это дает возможность достигнуть при оптимальной навеске анализируемого материала в 1 г концентрационной чувствительности 10 —10 %. В отдельных, сравнительно редких случаях, при соблюдении специальных условий чувствительность колориметрического определения может быть доведена до сотых долей микрограмма (например, при определении (фосфора в виде восстановленной формы фосфорно-молибденовой гетерополикислоты, извлекаемой в слой органического растворителя, железа в виде роданида, также экстрагируемого в органическую фазу. [c.129]

При определении больших содержаний титана находят применение титриметрические методы, основанные обычно на восстановлении Ti (IV) в ТЛ (III) с последующим титрованием его окислителями. Низкое значение нормального окислительно-восстановительного потенциала системы Ti (III)/Ti (IV), равное 0,04 в [82], обусловливает применение сильных восстановителей металлического цинка, кадмия, алюминия, железа, амальгам металлов. Титрование Ti (III) проводят перманганатом калия [83], бихроматом калия [84], ванадатом аммония [85], сульфатом ванадила [86], сульфатом церия [87], сульфатом железа (III) [88] в присутствии роданида калия [89—94], дифениламина [95], вольфрамата натрия [90], фенилантраниловой кислоты и других индикаторов [71] или потенциометрическим способом [91]. Для предотвращения окисления Ti (III) кислородом воздуха восстановленный раствор титана титруют в атмосфере СО2 или в присутствии трехвалентного железа раствором окислителя [92, 96]. Введение в раствор комплексообразующих веществ (сульфаты, ацетаты, фториды) увеличивает потенциал системы Ti (III)/Ti (IV) до 0,1—0,4 в и позволяет проводить определение более точно и надежно без применения инертного газа [93]. [c.59]

Тройные комплексы. За последние 10 лет для большинства типов соединений развитие шло в направлении расширения их применения. Так, раньше широко применялись в СФА роданид-ные комплексы железа и молибдена, теперь уже хорошо известно применение роданидных комплексов для определения урана, висмута, ниобия, вольфрама, ванадия. То же можно сказать и относительно дитизонатов, оксихинолинатов, диоксиматов и т. д. Соответствующие реактивы стали применяться для определения значительно большего количества ионов в новых объектах. Изменением строения реактива иногда удавалось повысить чувствительность в 2—3 раза. [c.98]

Применение железа связано с диссоциацией окрашенного комплексного роданида Ре[Ре(С. 5)б1 и образованием бесцветного комплекса КазРеРе. Прп этом количество фтора рассчитывают по величине ослабления окраски железороданидного комплекса. [c.36]

Метод с применением тетрафениларсония (г). Анализируемый раствор разбавляют водой до объема 25 мл (0,5 мг Со pH = 2н-7) и добавляют 2—5 мл 50%-ного раствора роданида аммония. Железо (III) и молибден связывают добавлением твердого фторида аммония до исчезновения красной окраски роданида Fe (HI) и еще избыток 200— 300 мг. После этого добавляют 1 мл 2% -ного водного раствора хлорида тетрафениларсония, а затем 10 мл хлороформа и встряхивают емкость. Экстракцию повторяют два раза порциями хлоррформа по 5 мл, добавляя каждый раз по 5 капель раствора тетрафениларсония. Объединенные органические экстракты фотометрируют при Я = 620 нм. [c.353]

Растворители бывают легче воды (бензол, толуол, спирты бутиловый, амиловый, изоамнловый, диэтиловый эфир и др.) и тяжелее воды (хлороформ, четыреххлористый углерод, сероуглерод и др.). Тяжелые растворители удобнее, так как они, находясь под водой, не испаряются. В качественном анализе экстрагирование применяют для роданидов железа ( 78), кобальта ( 79), надхромовой кислоты ( 76), брома ( 90), иода ( 91). Эти элементы образуют экстрагируемые, ярко окрашенные соединения, используемые для их идентификации. Известно много других аналитических реакций с применением экстрагирования. [c.83]

В случае применения ацетона как восстановителя, обеспечивающего увеличение чувствительности метода и предотвращающего быстрое уменьшение я1 тарно-желтой окраски расгворов [650], анализируемый раствор выпаривают или разбавляют таким образом, чтобы он содержал 5 — 1000 мкг Мо в 20 мл. Помещают 20 мл раствора в мериую колбочку емкостью 50 мл и прибавляют такое количество соляной кислоты, чтобы ее концентрация после разбавления раствора до 50 мл была 1,2—2 N. Если был взят водный раствор молибдена, то достаточно прибавлять 7 мл концентрированной соляяой кислоты. Прибавляют 3 мл 10%-ного раствора роданида калия и 15 мл ацетона, все нагревают 20 мин. на водяной бане при 60—70° С (при этом, кроме шестивалентного молибдена, так же восстанавливается трехвалентное железо, если его было не слишком много). Если количество молибдена находится в указанных выше границах, то потери ацетона в процессе нагреваиия не имеют большого значения, даже когда оно продолжается 2—3 часа. После охлаждения раствор разбавляют до метки, измеряют оптическую плотность при 420 ммк. Количество молибдена находят по калибровочной кривой, построенной по растворам с известным содержание.м молибдена. [c.211]

Данные исследования колориметрического метода [15], показавших, что результаты анализа проб автоокисленного каучука не превышают ожидаемые по количеству поглощенного каучуком кислорода, позволяют предположить, что т ислород либо катализирует реакцию восстановления пероксидов, либо ингибирует их разложение, катализируемое ионом железа(II). Невозможность количественного восстановления пероксидов известной чистоты методом Юла — Уилсона была объяснена слишком низким мольным отношением растворенного кислорода к пероксиду—менее 1/100 от значения, получаемого в колориметрическом методе с применением роданида железа (II). Можно полагать, что зависимость результатов анализа от размера пробы (концентрации пероксидов) связана с действием кислорода. [c.276]

Таблица 6.17, Влияние кислорода на результаты определения пероксидое методом с применением роданида железа(П) и сульфата титана(1П)

Таблица 6.19. Результаты анализа автоокисленных материалов методом с применением роданида железа(П) и сульфита титана(Л1)

Результаты измерения оптической плотности растворов, содержащих 10-кратный избыток ЫН45СЫ (см. табл. 5), показывают, что диссоциация роданида железа растет сначала слабо, затем сильнее в последних опытах серии раствор почти обесцвечивается. Применение 10-кратного избытка МН45СЫ дает заметное усиление окраски вследствие образования роданидных комплексов с большим числом координированных ионов Ре(5СЫ)2, Ре(5СМ)з и др. Однако, как видно из данных опытов, даже 100-кратный избыток роданид-ионов не обеспечивает прямой пропорциональности между общей концентрацией железа и оптической плотностью раствора. При разбавлении сохраняется постоянная кратность отношения между концентрацией реактива (МН45СЫ) и общей концентрацией иона железа. Однако при разбавлении изменяется абсолютная концентрация избытка роданид-ионов это приводит к сдвигу равновесий реакций в сторону образования железороданидных комплексов с меньшим числом координированных ионов, что вызывает понижение оптической плотности. [c.110]

Окиси и перекиси могут встречаться в многочисленных эфирных маслах. Наиболее известными примерами являются 1,8-цинеол (эвкалиптол) и получающийся фотосинтетически из а-терпинена пероксид-аскаридол. Последнее соединение является главной составной частью ядовитого масла цитварного семени. На слое силикагеля Г при применении бензола два названных соединения не разделяются hRf 13 и 15), однако полностью разделяются при применении хлороформа аскаридол 63 1,8-цинеол 54. С реактивом хлорида сурьмы получают окрашивание в серый цвет. Для обнаружения перекисей проба с иодистым калием, уксусной кислотой и крахмалом (реактив № 85) часто более пригодна, чем проба с роданидом железа (II) [65]. [c.189]

Известны методы определения фтора по обесцвечиванию железо-роданид-ного или циркоикй-ализаринатного комплексов. Колориметрическое определение основано на том, что фторид связывает ионы железа или циркония в малодис-социированные фторидные комплексы, разрушая таким образом окрашенные соединения этих ионов. Максимально допустимая кислотность при образовании окрашенного комплекса зависит от относительной прочности фторидных комплексов же.11еза и циркония. На основании описанного выше опыта можно сделать вывод, что использование более прочного фторидного комплекса циркония допускает применение значительно большей кислотности, чем при методах, основанных на образовании фторидных комплексов железа. [c.120]

Для обнаружения и количественного определения малых количеств вещества полезно знать пределы концентраций, при которых возхможны положительные результаты той или иной аналитической реакции или при которых возможно применение того или иного метода количественного анализа. В связи с этим рассмотрим вопрос о чувствительности аналитических реакций и методов. Необходимо отметить, что для каждой реакции существует своя граница — предельная концентрация, ниже которой реакция уже не дает положительного результата. Это наименьшая концентрация вещества в растворе, при которой данный способ выполнения реакции дает слабый, но все же ощутимый (заметный) результат, например появление помутнения, бледной окраски и т. п. Для разных реакций предельная концентрация имеет разные значения чем чувствительнее реакция, тем меньше предельная концентрация. Последняя обычно выражается в виде отношения, принимаемого за единицу, количества обнаруживаемого или определяемого вещества к количеству, выраженному в тех же единицах растворителя. Например, при некоторых условиях удается обнаружить ионы железа (П1) реакцией с роданидом аммония в растворах при предельной концентрации 1 3-10 , т. е. при содержании 1 г ионов РеЗ" в 3 -10 г растворителя (что практически равно 3-10 мл раствора). Это значит, что при концен грациях выше чем 1 3 - 10 добавление роданида аммония вызывает появление хорошо заметной красной окраски при концентрации 1 3-108 наблюдается едва заметная розовая окраска при еще меньших концентрациях окраска уже не обнаруживается. [c.31]

I ретье издание книги значительно дополнено. В части, посвященной определению неорганических компонентов сточных вод, введены методы определения селена, цианатов, алюминия с применением эриохромциа-нина R железа—с 1,10-фенантролином, цинка1—с дитизоном, цианидов—с димедоном и сульфидов—титрованием раствором гексацианоферрата (III). Описаны также методы определения свободной кислоты в присутствии больших количеств железа (II), сульфатов в присутствии хроматов, цианидов в присутствии больших количеств роданидов к роданидов в присутствии больших количеств цианидов. [c.8]

Стандартный раствор роданида калия. Растворяют 0,1673 г K NS в дистиллированной воде и разбавляют раствор до I л. В 1 жл полученного раствора содержится 0,1 мг NS-. Титр этого раствора рекомендуется проверить по титрованному раствору нитрата серебра с применением соли железа (III) в качестве индикатора (см. стр. 89). [c.113]

Определение общего содержания железа производят колориметрически с применением о-фенантролина, сульфо-салицилита натрия и роданида (ГОСТ 4011—72). [c.158]

В последнее время появились работы по применению 4-метил-и 4-изопропилниоксима для гравиметрического определения никеля [443]. Указанные реагенты осаждают никель при pH 3—7, выделяя осадки высокой чистоты. Определению не мешают уксусная, щавелевая, лимонная, сульфосалициловая кислоты. Кобальт и медь нужно маскировать цианидами и роданидами, а алюминий, сурьму (III), висмут (III), железо — винной кислотой. [c.79]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология