Влияние сил отталкивания

Однако при численных расчетах энергий адсорбции чаще всего пользуются уравнением (7). При этом предполагается, что последние два члена в уравнении (II) компенсируются влиянием сил отталкивания (см. раздел IV, 4). Уравнение (7) выражает энергию взаимодействия между двумя атомами. Для того чтобы рассчитать энергию адсорбции, необходимо сначала вычислить энергии взаимодействия между адсорбированным атомом и каждым из атомов адсорбента, а затем полученные величины просуммировать. Это суммирование является законным, так как дисперсионные силы в первом приближении обладают аддитивными свойствами. Если вместо атома адсорбируется молекула, то суммирование должно быть распространено на все атомы, входящие в состав этой молекулы. В последнем случае иногда можно ожидать отклонений от [c.30]

Если этими дополнительными членами пренебречь, то, очевидно, будет равно Р, и мы получим выражение, которое было записано раньше. При выводе полного выражения учитываются и дополнительные эффекты. Влияние сил отталкивания между ионом и молекулой воды учитывается выражением (г - - Гв) . [c.174]

Силы отталкивания и притяжения действуют между всеми молекулами, но наиболее заметно их воздействие проявляется у ассоциированных и полярных молекул. Наиболее удачными являются корреляции функции РУТ для неполярных веществ, относящихся, в частности, к такой важной группе, как углеводороды. Однако достаточно хорошие корреляции вторых вириальных коэффициентов получены и для полярных веществ в тех случаях, когда учитывались определенные геометрические и электрические характеристики молекул. Проведена также работа по количественному исследованию воздействия молекулярной ассоциации на поведение функции РУТ (см. разд. 1.3.3). Несколько теоретических и эмпирических соотношений, характеризующих влияние молекулярного притяжения и отталкивания, было введено в уравнение состояния. Исторически сложилось так, что несколько большее внимание уделялось модификации члена, учитывающего действие сил притяжения (а/У в уравнении Ван-дер-Ваальса), в то время как член, учитывающий влияние сил отталкивания, обычно применялся в том виде, в каком он был первоначально предложен Ван-дер-Ваальсом. Однако в последнее время интерес к его изучению значительно оживился, и в разд. 1.7 описано несколько наиболее успешных разработок в этом направлении. [c.19]

На основании анализа теории концентрированных растворов Онзагер [54] высказал предположение, что эти члены, учитывающие влияние сил отталкивания, можно выразить в виде обычной поправки на собственный объем молекул согласно Ван-дер-Ваальсу [c.370]

Недавно опубликовано сообщение о возможном влиянии сил отталкивания между непосредственно не связанными атомами в молекуле. При этом было выдвинуто предположение, что изменение числа и величины таких отталкивающих взаимодействий может объяснить термохимические и некоторые другие явления, описываемые, как сверхсопряжение в углеводородных алке-нах. Однако, по-видимому, правдоподобнее приписывать большее влияние изменениям энергий связывания. [c.350]

Два практических следствия аксиальной или экваториальной ориентации связей лучше всего можно понять при рассмотрении моделей Стюарта. В модели циклогексана (рис. 24, а) три белых шара, расположенных сверху, изображают аксиальные р-водороды, а три таких же шара снизу — аксиальные а-водороды экваториальные водороды, представленные в виде серых шаров, радиальны, почти копланарны, и ориентировка их последовательно чередуется р (вверх) и а (вниз). Очевидно, что три аксиальных водорода по каждую сторону плоскости расположены достаточно близко один к другому, чтобы создалась возможность слабого отталкивающего Н — Н-взаимодействия. Если один из аксиальных водородов заменить метильной группой (рис. 24, б), то аксиальный метил окажется столь близко к двум аксиальным р-водоро-дам, что под влиянием сил отталкивания снизится устойчивость молекулы. С другой стороны, если один из экваториальных водородов циклогексана замещен на метильную группу (рис. 24, в), то подобные взаимодействия не возникают и молекула должна быть более устойчива. Таким образом, пользуясь теоретическими соображениями, можно предсказать, что молекула метилциклогексана (рис. 24, б) дестабилизована отталкиванием между аксиальной метильной группой и двумя аксиальными водородами,, расположенными в 1,3-полож ении. Иначе этот вывод можно сформулировать так неустойчивость такой молекулы обусловлена двумя 1,3-взаимодействиями СНз — Н. Факты превосходно согласуются с этим предсказанием. [c.66]

Если не рассматривать конечной участи положительных и отрицательных электронов, обладающих большой энергией, характер их взаимодействия с веществом можно считать одинаковым. Это может показаться удивительным, поскольку силы, с которыми электрические и магнитные поля действуют на эти частицы, имеют противоположное направление. Так как положительные электроны возникают внутри или близ ядра, они приобретают дополнительную энергию под влиянием силы отталкивания со стороны положительного заряда ядра. Напротив, возникающие в аналогичных условиях отрицательные электроны теряют [c.14]

С. В. Попов, В. Г. Корсаков (Ленинградский технологический институт им. Ленсовета). В системе адсорбат—адсорбат обычно рассматривают две составляющие потенциала взаимодействия. Первая — это энергия притяжения, которая обусловливается силами Ван-дер-Ваальса, а вторая — описывает близкодействующее отталкивание, возникающее преимущественно за счет отталкивания электронных оболочек молекул адсорбата. Однако очевидно, что следует учесть также влияние сил отталкивания, обусловленных поверхностью адсорбента, на свойства системы адсорбат—адсорбат. Имеющиеся в литературе расчеты потенциала взаимодействия двух молекул, находящихся вблизи поверхности твердого тела, показывают, что поверхность вызывает дальнодействующее отталкивание, убывающее, как Эти результаты мы применили к адсорбированным молекулам. [c.99]

Ионы ускоряются в направлении, перпендикулярном направлению пучка, под влиянием сил отталкивания в самом пучке. Действительное изображение основной щели будет суженным или расширенным в зависимости от величины поля пространственного заряда. а — суженный пучок б — расширенный пучок. [c.54]

Влиянием сил отталкивания часто пренебрегают или их учитывают путем уменьшения на определенную величину, например на 40% величины энергии адсорбции, рассчитанной с учетом одних только сил притяжения [17]. В тех случаях, когда адсорбция вызвана силами Ван-дер-Ваальса, влияние сил отталкивания полностью компенсируется поправочными членами к силам притяжения [186—20] (см. раздел V, 1). [c.29]

Статистический сополимер растворим в разбавленных растворах щелочей, поскольку образуется отрицательно заряженный полимерный ион в результате действия сил отталкивания цепь принимает более или менее вытянутую конформацию, и раствор проявляет высокую вязкость. В привитом же сополимере влияние сил отталкивания между ионогенными группами основной цепи ослабляется цепями поливинилпиридина, и поэтому нормальная конформация в виде клубка изменяется незначительно. [c.34]

ТОЛЬ учитывает эффект, обусловленный конечными размерами ионов и ограничивающий действие кулоновских сил. Члены Вс и положительны и противоположны по знаку первому члену, они учитывают влияние сил отталкивания, которые действуют на близких расстояниях и обусловливают сильные эффекты в очень концентрированных растворах. [c.370]

В классической стереохимии при рассмотрении расположения атомов в пространстве принимались во внимание только межатомные расстояния и валентные углы. Уже это позволило понять многие особенности поведения молекул, в первую очередь циклических и оптически деятельных. В основу конформационных представлений положен установленный экспериментально факт, что пространственные взаимоотношения между непосредственно не связанными друг с другом нейтральными атомами определяются не столько их объемами, зависящими от атомных радиусов, сколько эффективными, или ван-дер-ваальсовыми, объемами. Эти объемы, получившие в последние годы название конформационных, гораздо больше атомных (например, атомный радиус водорода равен 0,030 нм, а конформационный — 0,120 нм), и именно ими определяется относительное расположение в пространстве отдельных частей молекул, если только на их взаимоотношениях не сказываются какие-либо другие еще более сильные взаимодействия. В частности, пространственное расположение атомов в молекулах алканов и циклоалканов определяется преимущественно конформационными объемами близлежащих, нп друг с другом не связанных атомов водорода. При сближении этих атомов на расстояния, несколько превышающие сумму их ван-дер-ваальсовых радиусов, между ними возникают силы отталкивания. Когда расстояния между несвязанными атомами равны или близки к этой сумме, силы отталкивания резко возрастают. Дальнейшее сближение или перекрывание ван-дер-ваальсовых радиусов может привести к неустойчивости молекулы и даже к ее разрушению. Под влиянием сил отталкивания все атомы водорода в молекуле стремятся расположиться как можно дальше друг от друга. [c.15]

Это уравнение не учитывает изменение энергии электронов центрального иона под влиянием сил отталкивания, возникающих между этими электронами и отрицательно заряженными лигандами. В результате отталкивания энергия -электронов увеличивается. На рис. 13.2 в качестве примера горизонтальной чертой А показан энергетический уровень -электронов свободного центрального иона до взаимодействия с лигандами, а горизонтальной чертой Б — этот же уровень после образования комплекса, например [РеРб]з- [c.251]

Влияние силы отталкивания может быть уменьшено введением в раствор повышенных концентраций минеральных солей (например, Na l). Ион натрия должен как бы экранировать отрицательный заряд карбоксильной группы, и сорбция аминокислоты должна усилиться. Но это усиление с повышением концентрации соли должно достигнуть максимума, и затем вновь начнется уменьшение сорбции, так как с дальнейшим повышением концентрации соли усилится конкуренция за сорбционные места между ионами аминокислоты и неорганическими катионами. Это предположение также подтверждено экспериментально [6, 8]. [c.104]

Вследствие этого кристаллы серы (точнее одной из ее полиморфных iMOДификaцнй) построены из более крупных колец, включаюидах восемь атомов серы. Из-за влияния сил отталкивания между неподеленными электронными парами кольцо [c.107]

Это, по-видимому, вызвано невысокой плотностью образуемой защитной сферы покрытия, а также влиянием сил отталкивания между стабилизирующими частицами. Проведенные расчеты по данным поглощения мелких частиц крупными показали, что площадь, занимаемая малыми частицами, действительно неве.иика и составляет 20—40% от всей поверхности крупных частиц. На рисунке в качестве примера приведены кривые зависимости седиментационного объема суспензии А12О3 от времени при добавлении различных количеств золя ферроцианида кобальта. При повышении концентрации золя система становится устойчивой. [c.64]

Увеличение значений af при уменьшении концентрации TI2SO4 (таблица) не может быть объяснено влиянием сил отталкивания между адсорбированными ионами, так как степени заполнения ими поверхности малы и падают с уменьшением концентрации. По-видимому, эти данные соответствуют увеличению неоднородности поверхности за счет того, что участки с максимальной энергией адсорбции заполняются в первую очередь, а участки с малой энергией остаются свободными. Тогда при гауссовском распределении участков поверхности по энергиям адсорбции ( ) разность Е [c.84]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология